4-NMR-碳谱-图谱解析及新技术-本科.pptVIP

2.1 碳核磁共振谱简介 2.2 13C的化学位移 2.3 偶合谱 2.4 碳核磁共振谱中的实验技术 2.5 碳核磁共振谱的解析及其应用 在有机物中，有些官能团不含氢, 例如C=O，C=C=C和N=C=O, 官能团的信息不能从1H NMR谱中得到，只能从13C NMR谱中得到;2.1 核磁共振碳谱的特点;氢谱与碳谱对比;2.3 影响13C化学位移 ? 绝大多数有机化合物的13C化学位移都落在去屏蔽的羰基和屏蔽的甲基之间，这个区间的化学位移范围达200。(影响类似于H谱，定标TMS相同) 1.杂环状态 2.诱导效应 3.立体效应 4.中介效应 5.介质效应;为了提高13C信号强度，常采用下述方法： ;2.3 偶合谱;1J(1H-13C) 耦合作用，大小在120 ~ 320 Hz， 与杂化轨道s成份有关 经验证明，1JCH ≈ 5 ? (s%) (Hz)， s成分增大，1JCH增大 CH4 （sp3杂化 s% = 25%） 1J = 125 Hz CH2=CH2 (sp2杂化 s% = 33%） 1J = 157 Hz C6H6 （sp2杂化 s% = 33%） 1J = 159 Hz HC?CH （sp杂化 s% = 50%） 1J = 249 Hz;CHn体系的峰数及强度比;2.４ 碳核磁共振谱中的实验技术;双共振;常用去偶法;13C的测定方法;质子宽带去偶;质子宽带去偶;C6H12O; 13C NMR谱图3;偏共振去偶;宽带质子去偶谱, 虽然谱线清晰，却失去了全部C—H偶合的信息。如果做质子偶合的13C谱，由于JCH较大．使谱线严重重叠难以指认。 人们曾采用偏共振技术，利用残余的J偶合确定直接键合在13C上质子的数目，可将碳分为CH3．CH2， CH和季C四种 但由于偏共振谱中偶合常数分布不均匀、多重谱线变形和重叠等原因．它的应用在研究复杂分子时受到限制。 ;极化转移技术和DEPT;极化转移技术;在具有两种核自旋的系统中，可把高灵敏核（1H核）的自旋极化传递到低灵敏核(13C)上去。 这样由1H核到与之偶合着的13C核的完全极化传递(Polarization transfer)可将13C核的 α β 态的粒子数差提高4倍 极化转移是由偶合着的C－H键完成的．因此季碳没有极化转移的条件，所以不出现信号，可对照常规13C宽带质子去偶谱季碳信号加以指认;;;DEPT：示例;DEPT：示例;DEPT：示例;CH3、CH2、CH无季碳（对照碳谱即可）;2.5 碳核磁共振谱的解析及其应用;未知物分子式为C7H9N，核磁共振碳谱如下，推测其结构;不饱和度U = 4 1号峰为饱和碳，为四重峰，故是CH3，按?Ｃ值可能为CH3Ph或CH3C=C 2 ~ 7号峰为sp2杂化碳，从多重峰的组成及?C值看是双取代苯上的碳 除以上两个结构单元CH3和C6H4外，还剩一个NH2，故可能结构为CH3PhNH2 结构C的取代苯上的碳只出4个峰，可排除。A和B可用计算碳原子?C值，排除A。化合物为B;Analysis: C8H8O ;结构推导;13C NMR化学位移;2 有一未知物, 分子式为C8H18, 宽带去偶谱见 下图(a), 偏共 振谱见下图(b). 试推断结构.;;p229;;5某化合物C7H8O,其碳谱和氢谱如下,试推测其结构(溶剂为CDCl3);;;核磁共振新技术;;同核二维;;COSY - COrrelation SpectroscopY;H5e;;;