高分子物理第二章a概念.ppt

第二章 高分子的聚集态结构;;主要内容;§2.1 高聚物分子间作用力;范德华力：没有方向性和饱和性。 1、静电力：极性分子间的引力 极性分子都具有永久偶极，所以永久偶极之间静电的相互作用——静电力 分子间的极性用偶极矩μ表示 μ=q*r（库伦*米） 假定：偶极矩分别为μ1和μ2两种极性分子、分子间距离为R，其相互作用能为： ;2、诱导力： 极性分子的永久偶极与它在其它分子上引起的诱导偶极之间的相互作用力。 一个极性分子在强度为F（c/m2）的电场中被极化为偶极矩为μ的偶极， μ和F成正比 ; μ=a* F a为极化度，m3 极性分子周围存在分子电场，那么都要产生诱导偶极。因此、诱导力已存在于极性分子与非极性分子也存在于极性分子之间。 对于偶极矩分别为μ1和μ2，分子极化率分别a1和a2，如果分子间距离为R，则其相互作用能为;3.色散力 是分子瞬间偶极之间的相互作用。 是一切分子中，电子在诸原字周围不停的旋转着，原子核也不停的振动着，在某一瞬间，分子的正负电荷中心不相重合，便产生了瞬间的偶极 色散力存在于一切分子中，是范德华力最普遍的一种，它的作用能为:;4、氢键 在小分子和大分子体系中，上述分子间作用力是普遍存在的。但是，大分子具有独立运动单元——链段，也就存在着相应的链段间的相互作用。 ;当r=r*时作用力变的最大，即形成了局部作用。称为物理结点或物理交联点, 它在高分子溶剂中、熔体中也存在着是高分子特有的一种作用力。;高分子的聚集态只有固态（晶态和非晶态）液态，没有气态，说明高分子的分子间力超过了组成它的化学键的键能。因此，分子间作用力更加重要。; 以上各种分子间作用力共同起作用才使相同或不同分子聚集成聚合物；而聚合物的一些特性，如沸点、熔点、气化点、熔融热、溶解度、粘度和强度都受到分子间作用力的影响； 因为分子间作用力与分子量有关，而高分子的分子量一般都很大，致使分子间的作用力的加和超过化学键的键能，所以一般聚合物不存在气态。所以我们不能用单一作用能来表示高分子链间的相互作用能，而用宏观量：;内聚能（cohesive energy）： 把1mol的液体或固体分子移到其分子引力范围之外所需要的能量。;内聚能密度（cohesive energy density）： 单位体积的内聚能 CED= ?E/Vm Vm－－摩尔体积; 当CED290J/m3,非极性聚合物分子间主要是色散力，较弱；再加上分子链的柔顺好，使这些材料易于变形实于弹性－－rubber 当CED420J/m3,分子链上含有强的极性基团或者形成氢键，因此分子间作用力大，机械强度好，耐热性好，再加上分子链结构规整，易于结晶取向－－fiber 当CED在290~420J/m3,分子间作用力适中－－plastic;内聚能密度 内聚能定义为：克服分子间的作用力，把1mol液体或固体分子移到其分子间的引力范围之外所需要的能量—— （△E就是内聚能， △Hv是摩尔蒸发热，RT是转化为气体时所做的膨胀功；） 内聚能密度是单位体积的内聚能（简写为CED）—— ;内聚能密度大小与高聚物的物理性质之间的对应关系： CED300兆焦/米3 的高聚物都是非极性高聚物，分子间作用力小，可用作橡胶； CED400兆焦/米3 的高聚物由于分子链上有强极性基团，或者分子链间能形成氢键，分子间作用力大，可做纤维材料； CED在300—420兆焦/米3 之间的高聚物分子间力适中，适合作塑料使用。;第二节 高聚物结晶的形态和结构;描述晶胞结构的六个参数： a，b，c，α，β，γ (平行六面体的三边的长度及它们之间的夹角) 晶体七种类型：立方，四方，斜方(正交)，单斜，三斜，六方，三方(菱形)。;晶面的标记——密勒(Miller)指数或晶面指数 一晶面与晶轴a，b，c分别相交于M1，M2，M3三点，相应的截距为OM1＝3a，OM2＝2b，OM3＝1c，全为单位向量的整数倍。如取三个截距的倒数1/3，1/2，1/1，通分后则得2/6，3/6，6/6，弃去共分母，取2，3，6作为M1，M2，M3晶面的指标，则(2，3，6)即为该晶面的密勒指数。;二、分子链在晶体中的构象;分子内位能取最小值要满足以下几个条件： 1、包括有侧基的单键在内的所有单键，都存在内旋转位垒，其内旋转角，必须使位能处于极小值的角度。因此，反式(T型)内旋转的角度位能最低，旁式(G型和反型)次之。 2、当侧基或侧链体积较大时，由于彼此间的空间阻碍，使位能显著增高，所以必须选择避免这种空间阻碍的结构。常取螺旋型的结构。 3、在包含