高分子物理-第二章高分子的凝聚态结构概念.ppt

;凝聚态(聚集态)与相态;高分子的凝聚态结构： 指高分子链之间的排列和堆砌结构。 它包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构。;;主要内容;;;;;;;2.2 晶态聚合物结构;;二、晶态结构; x射线是一种波长比可见光波长短很多倍的电磁波。x射线射入晶体后，晶体中按一定周期重复排列的大量原子产生的次生x射线会发生干涉现象。在某些方向上，当光程差恰好等于波长的整数倍时，干涉增强、称作衍射，如图所示; 当入射x射线波长一定时，对于粉末晶体，因为许多小的微晶具有许多不同的晶面取向，所以，可得到以样品中心为共同顶点的一系列x射线衍射线束，而锥形光束的光轴就是入射X射线方向，它的顶角是4θ。如果照相底片垂直切割这一套圆锥面，将得到一系列同心圆，见右图。如用圆筒形底片时，得到一系列圆弧。;图3（a）非晶态PS的衍射花样（b）晶态等规PS;等规立构PS既有尖锐的衍射峰，又有很钝的衍射峰。;2）晶体具有固定的熔点； 3）晶体具有各向异性;;晶体的微观结构： 晶格：能抽象描述晶体内部结构的空间格子，叫晶格（或点阵） ;晶胞和晶系;七大晶系; 晶面和晶面指数;;四、聚合物的晶体结构;PE的晶胞结构Planar zigzag conformation;PP的晶胞结构; 由于结晶条件的变化，引起分子链构象的变化或者链堆积方式的改变，则一种聚合物可以形成几种不同的晶体。聚乙烯的稳定晶型是正交晶系，拉伸时则可形成三斜或单斜晶系。 其他在结晶中分子链取平面锯齿形构象的聚合物还有脂肪族聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇等。 实验证明，等规PP的分子链呈螺旋状结构，;晶胞密度：;高分子结晶的特点;五、高分子的结晶形态;单晶、多晶、非晶、准晶的概念：;晶体：固体物质内部的质点既是短程有序又是长程有序的；;;;;;;;4. 纤维状晶体：;5. 伸直链晶体：;热力学上最稳定的晶体;6. 串晶（多晶） Shish-kebab structure ;树枝状晶Dendritic crystal; 两相结构 模型;1. 两相结构模型;2. 折叠链模型;;3. 插线板模型（flory提出）;;结晶度：试样中结晶部分的重量百分数或体积百分数。;ρ;;2. X射线衍射法;（Differential scanning calorimetry - DSC;：样品熔融热;;;2.3 非晶态结构;无规线团模型;;;2.4 高分子液晶;一、液晶的化学结构;;;;二、高分子液晶;;;Side-chain LCP Mainly used as functional materials ;;1.溶致液晶：一定浓度的溶液中呈现液晶性的物质。如：核酸，蛋白质，芳族聚酰胺和聚芳杂环等。 2.热致液晶：一定温度范围内呈现液晶性的物质。如： 聚芳酯 3.感应液晶：外场（力，电，磁，光等）作用下进入液晶态的物质 ---- PE under high pressure。 4.流致液晶：通过施加流动场而形成液晶态的物质 ----聚对苯二甲酰对氨基苯甲酰肼。 ;按照液晶有序性质的不同： 1. 向列相 2. 近晶相 3. 胆甾相 ;Nematic LC 向列相;1. 向列相(N相) ;;胆甾相的一般含手性分子，手性的存在使邻近分子的排列发生扭曲，形成尺寸很大的螺旋结构，分子分层排布。;;;四、液晶态的表征;;;;液晶的应用;;;2.5 聚合物的取向结构;;;;;;;;;;;;;;;;加工成型时可以利用分子链取向和链段取向速度的不同，用慢的取向过程使整个高分子链得到良好的取向，以达到提高纤维的拉伸强度,而后再用快的过程使链段解取向，使具有弹性。;此时高聚物仍有显著的流动性，可以获得整链的取向，然后在很短的时间内用热空气和水蒸汽很快地吹一下，使链段解取向，消除内部应力。这样得到的粘胶纤维是比较理想的，热处理的温度和时间要恰当，以便使链段解取向而整链不解取向。如果热处理时间过长，整链也会解取向而使纤维丧失强度。热处理的另一个重要作用是减小纤维的沸水收缩率。如果纤维未经热处理，被拉直了的链段有强烈的蜷曲倾向，纤维在受热或使用过程中就会自动收缩，这样织物便会变形。经热处理过的纤维，其链段己发生蜷曲的，在使用过程中不会变形。;塑料，采用双轴拉伸或吹塑;;2.6 聚合物的织态结构 ;高分子合金的制备方式：;高分子合金的制备方法 1.物理共混： 机械共混 溶液共混 乳液共混 2.化学共混 ：溶液接枝共混 熔融接枝共混 嵌段共混 ;根据二相“软”、“硬”情况可以分四类： a 分散相