高分子物理第五章第二节a概念.ppt

第二节 高聚物的玻璃化转变 ;一、玻璃化转变现象及转变温度Tg的测定 ;测量玻璃化温度的方法： ;2、利用热力学性质变化的方法;3、利用力学性质变化的方法 在玻璃化转变时，聚合物的力学性质有很大的变化，动态力学测量方法有自由振动(如扭摆法和扭辫法)，强迫振动共振法(如振簧法)以及强迫振动非共振法(如Rheovibron动态粘弹谱仪)等，这些方法均测量聚合物的动态模量和力学损耗随温度的变化，动态模量－温度曲线与相应的静态曲线相似，力学损耗温度曲线出现若干损耗峰，通常从最高损耗峰的峰位置可确定Tg值。 ;4、利用电磁性质变化的方法 聚合物的导电性和介电性质在玻璃化转变区发生明显地变化，可以利用来测量Tg。 核磁共振(NMR)也是研究固态聚合物的分子运动的一种重要方法。在较低的温度下，分子运动被冻结，分子中的各种质子处于各种不同的状态，因此反映质子状态的NMR谱线很宽，而在较高的温度时，分子运动速度加快，质子的环境起平均化的作用，谱线变窄，在发生玻璃化转变时，谱线的宽度有很大的改变，图5-12中的?H即样品的NMR谱线宽，对应?H急剧降低的温度即Tg值。 ;;玻璃化转变理论;自由体积理论 ;自由体积理论的不足之处 ;影响玻璃化温度的因素 ;凡是能影响高分子链柔性的因素，都对Tg有影响。减弱高分子链柔性或增加分子间作用力的因素，如引入刚性基团或极性基团、交联和结晶都使 Tg?，而增加高分子