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物理化学电子教案—第六章 6.1 化学反应的平衡条件——反应进度和化学反应的亲和势 化学反应的平衡条件 化学反应的平衡条件 化学反应的平衡条件 化学反应的平衡条件 化学反应的平衡条件 化学反应的平衡条件 化学反应的平衡条件 化学反应的平衡条件 6.2化学反应的平衡常数和等温方程 平衡常数和等温方程 平衡常数和等温方程 平衡常数和等温方程 平衡常数和等温方程 6.3平衡常数的表达式 平衡常数的表达式 平衡常数的表达式 平衡常数的表达式 平衡常数的表达式 平衡常数的表达式 6.4复相化学平衡 复相化学平衡 复相化学平衡 6.5标准摩尔生成Gibbs自由能 标准摩尔生成Gibbs自由能 标准摩尔生成Gibbs自由能 标准摩尔生成Gibbs自由能 标准摩尔生成Gibbs自由能 标准摩尔生成Gibbs自由能 化学平衡计算示例 6.6温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体对化学平衡的影响 6.7同时平衡 同时平衡 同时平衡 同时平衡 6.8反应的耦合 反应的耦合 反应的耦合 反应的耦合 6.9近似计算 近似计算 近似计算 近似计算 近似计算 近似计算 近似计算 标准摩尔生成Gibbs自由能 一定温度标准压力下,由稳定单质生成单位量该物质时的标准Gibbs自由能变化值。 对于有离子参加的反应，规定 例题： N2O4 g 的解离反应为N2O4 g 2 NO2 g ，在50℃、34.8Kpa下测得N2O4的解离度α 0.630，求50℃下该反应的平衡常数Kp? 。设气体符合理想气体行为。 解：解离度：反应物已解离的量与初始量之比的百分数。 N2O4 g 2NO2 g 1–α 2α 平衡时物质的量 Σn总 1＋α, α 0.630, p ? 100kpa 温度对化学平衡的影响 根据第三章中的Gibbs-Helmholtz方程 微分式 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 例题：氧化银遇热分解 Ag2O s 2Ag s +1/2O2 g ，已知298K时反应的?rHmo 31.1kJ·mol-1且不随温度变化、Ko 1.2?10-4。要使氧化银发生分解 即氧气的平衡分压等于po ，需要的最低温度为多少？ 解之得 T2 1061.31K 压力对化学平衡的影响 T一定 若理想气体的总压为p，任一反应组分的分压pB xBp，由平衡常数的表达式 惰性组分是指不参加化学反应的组分。加入惰性组分后，平衡时总物质的量为 ?nB 。 惰性气体对化学平衡的影响 T和总压P一定 根据公式 复习 讨论： 在反应系统中通入水蒸气，可增加乙苯的转化率。 在一个反应体系中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，这种情况称为同时平衡。 在处理同时平衡的问题时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。 例题：600 K时，CH3Cl g 与H2O g 发生反应生成CH3OH，继而又生成 CH3 2O，即下列平衡同时存在： 今以CH3Cl g 与H2O g 按方程中的系数比开始反应，求CH3Cl g 的转化率。 解：设开始时CH3Cl g 和H2O g 的量各为1，平衡后生成HCl的转化分数为x，生成 CH3 2O的转化分数为y，则平衡时各物的量为： 代入Kp的表达式，即得： 耦合反应（coupling reaction） 设体系中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 例子分析：从TiO2制备TiCl4 将反应 a 和 b 耦合，即反应 a + b c ，得 反应的耦合，在尝试设计新的合成路线时，常常是很有用的。 几点说明： 耦合反应在生物体中占有重要的位置。 反应耦合后，标准Gibbs小于零，但只依然指反应有可能性，是否变为现实，须从动力学角度分析。 数据缺少？ 近似计算的意义 化学热力学的原理，已经为我们判断化学反应的方向和限度提供了有价值的方法。 原则上，只要通过标准摩尔生成焓和摩尔熵，即可通过298K时的平衡常数，再加上物质的等压热容，求得另一温度下的平衡常数，从而计算出平衡时各物质的组成。 Physical Chemistry ChemHome Chemical Equilibrium 化学反应的平衡条件和反应进度?的关系 对任意的封闭系统，当系统有微小变化时 在等温等压下， 对有化学反应的系统，引入反应进度的概念，则 这两个公式适用条件： （1）等温、等压、不作非膨胀功的一个化学反应； （2）反应过程中，各物质的化学势?B保持不变。