14其他仪器分析方法.ppt

§14—1 核磁共振波谱法;③Ｉ＝1/2的原子核如1H、13C、19F、31P等，原子核可 看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋， 有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也 是有机化合物的主要组成元素。;二、原子核的能级和核磁共振：;氢原子核在无外加磁场时，只有一个能级；将其放入磁场强度为H0的磁场中，因氢核磁矩与外磁场的相互作用，核磁矩相对于外磁场有两种取向：;★氢核吸收能量后， 由m＝+1/2的取向 跃迁到m＝-1/2的 取向，称为共振。;2．核磁共振：;三、核磁共振谱与分子结构的关系;★用四甲基硅烷(TMS)作为内标物，人为地规定： TMS的化学位移为0；;例：使用射频为60MHz的仪器进行核磁共振测 定，若到得某化合物的质子共振峰相对于 TMS的频率位移为90Hz，试计算其化学位 移。;一般有机化合物中的质子峰出现在TMS的左边；;4．各类有机化合物的化学位移：;②烯烃 ;④其他;5．常见结构单元化学位移范围：;（二）耦合常数：;原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）。;①定义：相邻核的自旋之间的相互干扰作用称 为自旋—自旋耦合，简称自旋耦合。 由于自旋耦合引起的谱峰增多，叫做 自旋—自旋分裂，简称自旋分裂。;① J值的大小表示了相邻质子间相互作用 力的大小，与外部磁场强度无关，且随 化学键数目的增加而下降；;（三）核磁共振谱图的积分曲线：;① 积分曲线是将各组共振峰的面积加以积分 而得，积分线的高度代表了积分值大小， 积分线的各阶梯高度代表了各组峰面积；;四、核磁共振波谱仪：;●核磁共振波谱仪按扫描方式不同可分为 两大类：;§14—2 质谱分析;二、质谱仪器：;2．离子源：;① 电子电离源（EI）： ;;;④ 电喷雾源(ESI)：;⑤ 大气压化学电离源(APCI)：;3．质量分析器：;① 单聚焦分离器：;② 双聚焦分离器： ;③ 飞行时间质量分离器： ;④ 离子阱质量分离器： ;三、质谱图和主要离子峰：;（二）质谱中主要峰：;★重排离子及重排离子峰： ;（一）结构解析步骤： ;2．碳谱解析步骤如下：;(4) 碳原子δ值的分区；;（二）举例：;由上所述，该未知物所含的结构单元为：;二、质谱分析法应用：;2．分子式确定： ;④ 研究高质量端离子峰。质谱高质量端离子峰 是由分子离子失去碎片形成的；;（二）谱图分析举例：;例2、如下图是某未知物质谱图，试确定其结构。 ;④ 由以上分析，该化合物存在的结构单元可能有：