两相水解法.pptVIP

天然药物化学; 一、概述 二、单糖的立体化学 三、糖苷分类 四、糖和苷的理化性质 五、苷键的裂解 六、糖的提取分离 七、糖的鉴定和糖链结构的测定 ;2、特点： 1）在植物界广泛存在，占植物干重的80％～90％ 2）糖类与核酸、蛋白质、脂质构成生命活动所必需的四大类化合物。 3）除作为植物的储存养料和骨架成分外，还具有一定的生理活性。 如：枸杞多糖（免疫调节）、香菇多糖（抗肿瘤）、茯苓多糖（抗癌）等;天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。;单糖结构表示方法： ;一、单糖结构式的表示方法;一、单糖结构式的表示方法;五元氧环糖称为呋喃型糖（furanose) 六元氧环糖称为吡喃型糖（pyranose）;１．Fischer式:距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。;２．Haworth式 五碳吡喃型糖：C4-OH在面下为 D型糖，在面上为L-型糖。;甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-R在面下时为L-型糖，在面上为D型糖。 ;五碳呋喃型糖： C4-R在面下时为L型糖，在面上时为D-型糖。;二 单糖的立体化学;端基碳（anomeric carbon）：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子。 该碳原子形成的一对异构体为端基差向异构体（anomer），有α、β两种构型。;Fischer投影式： 新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构型。;五碳吡喃型糖： C4-OH与端基碳上的羟基在同侧的为α型，在异侧为β型。;五碳呋喃型糖： C4-R与端基羟基在同侧为β型，异侧为α型。;甲基五碳、六碳吡喃型糖： C5-R与端基羟基在同侧为β构型，异侧为α构型。;一、单糖类（monosaccharide） 天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈结合状态，只有葡萄糖、果糖等少数单糖游离存在。;（二）六碳醛糖（aldohexoses）;（三）六碳酮糖（ketohexose,hexulose);（四）甲基五碳醛糖;（五）支碳链糖;（六）氨基糖（amino sugar）;（七）去氧糖（deoxysugars）;（八）糖醛酸（uronic acid） 单糖中的伯醇基被氧化成羧基的化合物。;（九）糖醇 单糖中的羰基被还原成羟基的化合物。;二、低聚糖（oligosaccharides） ; 槐糖（还原糖);二、低聚糖（oligosaccharides） ;由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖。;三、多聚糖类（polysaccharides）;（一）植物多糖 1.淀粉（starch） 2.纤维素（cellulose） 3.果聚糖（fructans ) 4.半纤维素（ hemicellucose） 5.树胶（gum） 6.粘液质（mucilage）;　　　苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。新生成的化学键即为苷键。;1、根据苷元的化学结构类型：分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷等。;四、苷类(glycoside) (又称配糖体);根据苷元成苷官能团的不同将氧苷分为以下几类： 醇苷、酚苷、氰苷、酯苷、吲哚苷。;2.酚苷：苷元上的酚羟基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。天然药物中为数很多,如：;3.氰苷：是一类羟基腈与糖分子的端基羟基间缩合的衍生物，根据羟基与腈基的位置不同有： 主要有α-羟腈的苷,如：;4.酯苷（酰苷）：苷元上的羧基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。;5.吲哚苷：是吲哚醇羟基与糖脱水生成的苷。; 苷元上的巯基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。 ; 芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷，其通式如下，几乎都是以钾盐的形式存在。经其伴存的芥子酶水解，生成的芥子油含有异硫氰酸酯类、葡萄糖和硫酸盐，具有止痛和消炎作用。;苷元上的氨基与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。; 苷元碳上的氢与糖或糖的衍生物的半缩醛或半缩酮羟基脱一分子水缩合而成的化合物。;四 糖和苷的理化性质;糖—小分子极性大，水溶性好；聚合度增高，水溶性下降。 多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇。 单糖极性 双糖极性 （与羟基和碳的分担比有关，即按-OH/C的分担情况而定）;四 糖和苷的理化性质;四 糖和苷的理化性质;（二） 糖的化学性质;（