天大物理化学第五版第八章_量子力学基.pptVIP

电子 i 在该势场中的势能函数 系统的哈密顿算符简化为 有效核电荷 屏蔽常数 薛定谔方程的解： 3 自洽场方法 设多电子原子的波函数为 则，所有其它 Z – 1 个电子 j 对电子 i 的作用表示为 式中， ，积分遍及电子 j 的空间。 电子 i 的哈密顿算符 步骤 自洽 6. 量子力学中的全同粒子 对含有多个相同粒子的微观系统， 由于测不准原理，不能对各粒子加以区分，故这些粒子称为全同粒子。全同粒子的不可区分性对系统波函数的形式加以了限制。 设 N 个全同粒子的状态用 表示， 为交换粒子 i 和 坐标 包括自旋 的算符，即 将 作用于上式，有 另一方面，由于粒子的全同性 l 1 ?1 对称性 对称 反对称 玻色子 费米子 自旋量子数 半整数 整数 故有 。 全同粒子性质 泡利不相容原理 两个或两个以上的粒子不能占据同一个 空间-自旋轨道。 反对称波函数构造 ─ 斯莱特行列式 设有一 N 电子的系统，给定归一化的空间-自旋轨道组 ，则系统的反对称波函数表示为 例 基态的氦原子的两个电子分别占据 1sa 和 1sb 轨道，其基态波函数用斯莱特行列式表示为 §8.6 分子轨道理论简介 玻恩?奥本海默近似 分子中的电子可看作是在分子中固定原子核框架提供的势场中的运动。 1. 氢分子离子 薛定谔方程的解 氢分子离子由两个全同的氢原子核 质子 和一个电子组成。在在