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分离:利用混合物中各组分在物性和化性的差异,通过适当的装置和方法,使各组分分配至不同的空间区域或在不同的时间依次分配到同一时间区域的过程。
富集:通过分离使目标组分在某空间区域的浓度增大。浓缩:将溶剂部分分离,使溶质浓度同等提高的过程。纯化:通过分离使目标物质纯度提高的过程。(富集0.1,浓缩0.1-0.9,纯化0.9)
分离科学:从混合物中分离,富集或纯化某些组分以获得相对纯物质的规律及其应用的一门科学。
分离目的:分析操作的样品前处理;确认对象物质结构;获取单一纯物质或某类物质以作它用;除掉有毒有害物质。特点:分离对象物质种类繁多;分离的目的各不相同;分离规模差别很大;分离技术形形色色;应用领域极为广泛。意义及重要性:认识物质世界的必经之路;分析技术的前提;富集和浓缩延伸了分析方法和检出下限;其他学科发展的基础;大大提高人类的生活品质。
分离方法分类:
分离物质的性质:物理分离法:化学分离法:物理化学分离法:区带熔融,膜分离。
分离过程本质分类:平衡分离过程:利用外加能量或分离剂,使原混合物体系形成新的相界面,利用互不相溶的两相界面上的平衡关系使均相混合物得以分离的方法。速度差分离过程:利用外加能量,强化特殊梯度场,用于非均相混合物分离的方法。反应分离过程:利用外加能量或化学试剂,促进化学反应达到分离的方法。
场-流分离分类:
连续场c模式可分为两类;一类是连续且成线性变化的c1模式,另一类是化学势连续但呈非线性变化的c2模式。非连续场d模式是假定在两个互不相溶相之间或膜和一种溶液之间由不连续的一步产生的模式。可分为d1模式(两相界面上存在化学势突跃或化学势栅栏的体系)d2模式(体系中有两个相界面的情况)
分离方法的评价:
回收率:分离物在分离过程中损失量的多少;准确性的表征。
,R为回收率,Q为实际回收量,Q0理论回收总量。
分离因子:两种物质被分离的程度。A为目标分离组分,B为共存组分。
富集倍数:目标组分和基体组分的回收率之比。富集倍数=目标组分回收率/基体组分回收率。
平衡状态类型:热平衡,力平衡,相平衡,化学平衡。
研究平衡状态原因:平衡状态比较简单。实际分离过程相当复杂,不易正确地加以研究,故常用简单平衡系统模拟实际分离过程;孤立体系都有自发趋向平衡的趋势。但在不同体系建立平衡的速度可能相差较大;分离过程都需要对物质进行运输。物质的运输是在化学势梯度驱动下组分移向平衡位置的一种形式;大多数分离过程的运输速度比较快,是在非常接近平衡状态下完成的,因此,可以近似地看成是在平衡状态下完成的。
化学平衡:(分子平衡)在分子水平上研究物质的运动规律,但它不是研究单个分子的运动,而是研究大量分子运动的统计规律,研究在平衡条件下组分分子在溶液中的空间分布状况。
热力学第一定律:以热和功传递的能量,必定等于体系热力学能的变化。
(吸热时Q0,放热时Q0,体系对环境做功为负)
体系发生微小变化: 体系只做体积功W:
若体系为等压过程:
因此,体系从环境吸收的热量QP为:
式中,H定义为焓:
熵:可逆过程体系从环境吸收的热与温度的比值。
热力学第二定律表达式:, 隔离体系:
不存在非体积功时: 化学平衡常数K:
外场的作用:提供外力帮助待分离组分进行运输;利用外场对不同组分作用力的不同,造成或扩大待分离组分之间的化学势之差,起到促进分离的作用。
分配等温线:对于一个给定的体系及溶质,在一定温度下,分配平衡可以用溶质在A相的浓度cA对该溶质在B相的浓度cB来作图。
气固吸附分配体系:朗格缪尔吸附模型:假定溶质在均匀的吸附剂表面按单分子层吸附。
朗格缪尔吸附方程:(q为溶质吸附量,p为溶质气体分压,qmax为溶质在固相表面以单分子层覆盖的最大容量,KA为溶质的吸附平衡常数)分压较低时
液固吸附体系:忽略溶剂与吸附剂的相互作用,就类似气固吸附体系。
气液分配平衡体系:是气体在溶液中的溶解平衡。
亨利定律:在中等压力下,气体在溶液中的溶解度(气体浓度为c)与溶液上方气相中该溶质气体的分压pi成正比。即
液液分配体系:溶质在两互不相溶的溶剂间的分配。
能斯特分配定律:在一定温度下,溶质i在两相(A和B)间达到分配平衡后,它在两相中的浓度之比为一常数。
化学势:在等温等压和其他物质不变的情况下,每摩尔物质i的自由能。物理意义:等T,P,其他组分不变时引入1mol组分i所引起的体系吉布斯自由能的变化。用于表示敞开体系的化学平衡。影响因素:溶质对相的亲和势能,由溶质分子与相物质分子间相互作用力的大小决定。溶质i在该相的稀释程度,这将影响稀释过程熵的变化。组分i在任意一相中的化学势为:
调整的方法:选择合适的溶剂,沉淀剂,配位试剂,氧化还原剂,重力场,电磁场,离心场。
相平衡:从热力学的角度研究物质从一种相转变为另一种相的规律。引起相变条件:
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