8醇酚醚资料.ppt

Chapter 8 醇 酚 醚;第一节 醇;根据羟基所连烃基的种类，醇可分: 脂肪醇： 脂环醇： 芳香醇：;根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇 ; 3、醇的命名;b. 系统命名法;（２）从靠近OH一端给主链编号，使与OH所连的碳原子位次最小（并标明OH碳的位号）……称为某醇。 ;（3）多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链 为主链，羟基的位号要标明。如：;2-环己烯-1-醇;2, 3, 3-三甲基-2-丁醇;二、醇的物理性质;3. 溶解度： 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）； C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作 用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）； 分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（b.p.=197℃）、丙三醇（b.p.=290℃）可与水混溶。;三、 醇的化学性质;似水性（酸碱反应） （1）酸性：弱于H2O（R给??子）;（3） 碱性：;与无机酸的反应;;反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性：HI HBr HCl 醇的活性次序：烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH;叔醇：SN1;伯醇：SN2 （加热或加入酸作为催化剂） 例如；HBr-H2SO4，HI-H3PO4，浓HCl-无水ZnCl2;SN1反应常常伴随重排反应，例：; Lucas（卢卡斯）试剂：浓HCl + 无水ZnCl2;3.脱水反应;醇脱水反应的特点：;2） 用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。; 4、醇的氧化反应 ;; 此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾 车的分析仪就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有 超过80mg乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可 使仪器得出正反应。（若用酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存 在，溶液颜色即从紫色变为无色，故仪器中不用KMnO4）。;2） 脱氢 伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和酮。 ;例题：;由苯;3）与过高碘酸（HIO4）反应 邻位二醇与高碘酸在缓和条件下进行氧化反应，具有羟基的两个碳原子的C—C键断裂而生成醛、酮、羧酸等产物。;推广： 多羟基化合物，α-羟基醛，α-羟基酮，邻二酮也能进行类似反应：可简单地看作是断裂部分各与一个羟基结合，然后失去一分子水即可。 反应是定量的，每断一个共价键需要一摩尔高碘酸。;;1. 甲醇 （CH3OH）;2. 乙醇 （C2H5OH）;工业上制备乙醇：;3. 乙二醇 ：;4. 丙三醇：;5. 环己六醇 ：; 羟基直接连在芳环上的化合物称为酚 ;二、结构：;三、命名：;邻甲苯酚 ;四、物理性质 ;酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。; 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、NaHCO3作用放出CO2，反之通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。;酚酸性的比较： 酚的芳环上有取代基时，它对酚的酸性的影响？;2、与FeCl3的显色反应;3、酚醚的生成;4、氧化反应;5、芳环上的亲电取代反应;（2）硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。;;第三节 醚;1）简单醚：“醚”字前面写出两个烃基的名称，例：Et2O(乙醚)、二苯醚等。 2）混合醚：是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚，如：; 环醚的命名，如果环比较大时，习惯按杂环规则命名，小环以“环氧”为词头，烃作为母体。;二、醚的物理性质;三、醚的化学性质;2．醚链的断裂;一级R发生SN2：;3.过氧化物的生成;1. 环氧乙烷： 环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成中间体。无色有毒气体，易液化，沸点11℃，与水混溶，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。一般贮存于钢瓶中。 环氧乙烷化学性质活泼，在酸或碱催化下能与多种试剂反应，形成一系列重要工业原料。; 这些产物同时有醇和醚的性质，是很好的溶剂，常称溶纤素，广泛用于纤维素酯和油漆工业。 在碱催化下，环氧乙烷可与RO-，NH3，RMgX等反应生成相应的开环化合物。 环氧乙烷与RMgX反应，是制备增加两个碳原子的伯醇的重要方法。; 不对称的三元环醚的开环反应存在着一个取向问题，一般情况是：酸催化条件下亲核试剂进攻取代较多的碳原子；碱催化条件下亲核试剂进攻取代较少的碳原子。;2. 冠醚： ; C. J. Pedersen首先发现“冠醚”的结构和特性，是能够决定分子识别的化合物，对于研究生命体运动有重大意义。 1987年瑞典皇家科学院决定授予他诺贝尔化学奖； 另：D. J. C