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第19章 有机化合物的波谱分析基础;内容提要:;教学要求与学时：;教学重点与难点：;（一）分离纯化 方 法：蒸馏、重结晶、升华和色谱法 色谱法包括：薄层色谱、纸层色谱、柱层色谱、气相色谱和高效液相色谱（HPLC）。 检查纯度：测定物理常数如测熔点、沸点、折光率及色谱等验证。 ;（二）元素分析 确定化合物的组成元素，及各元素的百分含量。 （三）确定实验式和分子式 实验式仅表达分子中各元素间原子个数的比例，分子式与实验式是倍数关系 ;测定有机物结构的2种方法：化学法和波谱法;常用的波谱方法;确定有机化合物的结构，鉴定有机化合物。;19.1 分子吸收光谱和分子结构 ;分子运动能级和跃迁;电磁波波长越短，频率越快，能量越高。 ;横坐标：波长/λ或波数/cm-1。 红外谱图有等波长及等波数两种，对照标准谱图时应注意。 纵坐标：吸光度A或透光率T。 ;(1) 分子振动模式 ;分子的近似机械模型——弹簧连接小球。 分子的振动可用Hooke’s rule来描述： ;若将频率采用波数表示，Hooke’s rule则可表示为： ;（A）σ与键力常数f呈正比。键长越短，键能越高，吸收峰 的波数就越大。如： ;必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当。 充分条件：振动过程中能够改变分子偶极矩！;红外谱图一般以1300cm-1为界： ;主要是分子的结构、分子中各基团的耦合等相互作用。样品自身的状态等： 分子结构的变化会引起官能团红外吸收峰频率的变化: (A)电子效应：例如C=O ，诱导效应越强，吸收峰向高波数移动的程度越显著. ;共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长(即电子云密度降低)、力常数减小，使其吸收频率向低波数方向移动。例如酮的c=o，因与苯环共扼而使c=o的力常数减小，振动频率降低;(1) 红外图谱的主要区段;乙醇(液膜);乙醇(CCl4);丁胺;(1) IR中官能团的吸收位置;十二烷;1-癸烯;1-己炔;甲苯;(1) IR中官能团的吸收位置;1-辛炔;环戊基腈;④ 1900~1650 cm-1：νC＝O 干扰少，吸收强，重要！酮羰基在~1715 cm-1出峰 ! 例：2-戊酮、乙酸苯酯、苯乙酮的IR谱图 ⑤ 1650~1600 cm-1 ：νC＝C(越不对称，吸收越强) 例：1-癸烯的IR谱??。 ⑥ 1600、1500、1580、1460 ：ν苯环（苯环呼吸振动） 例：甲苯、苯酚的IR谱图。 ⑦ 1500 cm-1以下：单键区。 ~1450 cm-1：δCH2、δCH3； ~1380 cm-1：δCH3 （诊断价值高） 例：CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 、十二烷的IR谱图。 ⑧ 1000 cm-1以下，苯环及双键上C－H面外弯曲振动 ;2-戊酮：;苯乙酮：;④ 1900~1650 cm-1：νC＝O 干扰少，吸收强，重要！酮羰基在~1715 cm-1出峰 ! 例：2-戊酮、乙酸苯酯、苯乙酮的IR谱图 ⑤ 1650~1600 cm-1 ：νC＝C(越不对称，吸收越强) 例：1-癸烯的IR谱图。 ⑥ 1600、1500、1580、1460 ：ν苯环（苯环呼吸振动） 例：苯酚的IR谱图。 ⑦ 1500 cm-1以下：单键区。 ~1450 cm-1：δCH2、δCH3； ~1380 cm-1：δCH3 （诊断价值高） 例：CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 、十二烷的IR谱图。 ⑧ 1000 cm-1以下，苯环及双键上C－H面外弯曲振动 ;1-癸烯;苯酚;④ 1900~1650 cm-1：νC＝O 干扰少，吸收强，重要！酮羰基在~1715 cm-1出峰 ! 例：2-戊酮、乙酸苯酯、苯乙酮的IR谱图 ⑤ 1650~1600 cm-1 ：νC＝C(越不对称，吸收越强) 例：1-癸烯的IR谱图。 ⑥ 1600、1500、1580、1460 ：ν苯环（苯环呼吸振动） 例：苯酚的IR谱图。 ⑦ 1500 cm-1以下：单键区。 ~1450 cm-1：δCH2、δCH3； ~1380 cm-1：δCH3 （诊断价值高） 例：十二烷的IR谱图。 ⑧ 1000 cm-1以下，苯环及双键上C－H面外弯曲振动 ;十二烷;苯环上五氢相连（单取代）：700、750 cm-1 例：苯酚的IR 四氢相连（邻二取代）：750 cm-