,凝聚态物理第三章晶态之外.pptVIP

晶 态之 外;§3.1.1 有序与无序的合金 尽管取代无序的合金的结构中普遍存在，但这一特征尤为鲜明地表现在?一些发生有序—无序转变的合金之中。列如 BCuZn 合金的Tc=743K ，在Tc以下是有序相，在 Tc以上是无序的体心立方结构；而 Cu3Au的 Tc =665K，其高温相是无序的面心立方结构。这一类转变的高温低温相之间的基本差别可以用图3.1.1的棋盘 ;图3.1.1 棋盘上黑白棋子排列的有序和无序相。(a)有序排列;(b)无 序排列;(c)无序排列的统计表征;(d)另一种有序排列，两相分离; 上黑白棋子的排列来加以说明。图中的黑子与白子分别代表两种同的原子，各占50%。在图(a)中可以清晰地分辨出两种格位a与b，a位为白子所占，b位为黑子所占，这完全有序态；而图(b)中白子与黑子统计式地分布在格位上，a位、b位都可能为白子或黑子所占，这是无序态。在无序??平移对称性业已丧失，但是如果放宽对称性要求，而采用统计对称性概念，则可以看成无序的正方晶格，如图(c)所示。值得注意，从(a)到(c)，有序—无序转变也引起晶格类型的变化，前者的单胞是斜置放大的正方形，含有两个格位，而后者只是处基的单胞，只有一个格位。当然还有可能存在另外一种有序化排列的倾向，如图(d)，白子与黑子分离为两相。 当然图3.1.1(a)所表示的完全有序是理想的状态，实际上由于热涨落总会有差错。我们可以明确地区分两种格位a与b；如果a位由A原子占对，否则占错。定义a位占对的概率为ra,占错的概率为wa ；类似定义rb 和wb 。在完全无序态，格位将无规则地被占，格位a上原子占据的概率为cA ，在b位上原子的占据概率为cB ,这里的cA 、 cB 分别相当于A、B原子在总原子数中的比率，我们可以定义参量?为; 如果ra=rb=1，?=1，标志了完全有序:如果ra=cA，rb=cB，=0，表明完全无序。这样定义的序参量可以说明是否存在在有序晶格，因而0为长程序存在的条件。X射线或电子衍射的结构因子可以表示为 ; 若h+k+l=基数，则F=?(fB—fA)为超结构衍射，只在有序相中出现。在型的有序结构：B=000；a=??0,0??,?0?；cA=?，cB=?；若hkl中基数偶数不混，F=4(cBfB+cAfA)为主衍射；若Hkl中基数偶数相混，则F=(fB—fA)为超结构衍射，只在有序相中出现。图3.1.2为Cu3Au的衍射谱，可以明确看出无序相与有序相的差异，无序相的晶格类型为fcc，存在晶格类型所确定的系统消光，而有序化后，晶格类型转变为简单立方sc，fcc晶格的系统消光就不复适用了。 ;§3.1.2 分布函数和关联函数 我们业已知道，在二元合金中可能存在两种极端情况：一种是完全有序的情况，另一种是完全混乱的情况，实际情况可能处在两极之间。如此，就需要更加细致地来考虑位上原子分布的统计规律。例如在二元合金中，如果同类原子作为最近邻在能量上有利，将导致在同类原子近邻数比统计平均值大时短程序的出现。 要定量来描述这一现象，我们不妨数一下系统中最近邻为A—B型的总数NAB，当每一个原子座位有z个最近邻时，在一个有N个原子的系统中最近邻对的总数应为(1/2)zN，这样最近邻对为A—B型的概率 如果每一座位独立被占的概率分别为cA或cB，那么这一概率应等于2cAcB，于是可以定义表征最近邻关联性的近程序参量为;?AB !=0就表示系统存在近程序，虽则系统本身还可能处在无序状态。 当然，近程序并不一定要限制于最近邻，可以延伸到更远的座位之间。设想两座位之间的距离为R，则表示相隔为R的格位间，a和b格位分别为A与Ｂ原子所占的概率的平均值，于是就得到更一般的关联函数 　　而为任意格位为Ａ原子占据概率的平均值，显然aA＝CＡ，类似的aB ＝CＢ。一般而言，原子分布的关联性与ａ，ｂ间的距离RAB的增大而迅速衰减，因而从任意格位出发，关联函数可表示为 　　这里为关联长度。当Ｒ?ξ处?(R)．到Tc附近ξ? ∞ ，系统进入临界区域。此外n为一由晶格维数和相互作用类型所决定的常数，这一问题将在第七编详细讨论。在Tc以下，呈现长程序。由于?(R)的符号随R的变化而正负交替，定义序参量就要用?(R)的绝对值，因而长程序参量可以定义为; 这和上一节中长程序参量的定义是吻合的，但是更具有普遍意义，这样就将长程序参量和短程序参量统一在关联函数的框架之内。在Tc以上，|?∞|=0，但?(R)不为零，我们就可