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第一章 糖 类 一、本章结构简图 糖类 单糖 重要单糖及衍生物 单糖性质 糖生理作用；命名分类 单糖结构（链状和环状） 物理性质:旋光性；甜度；变旋性 化学性质：异构；氧化；还原；酯化；脱水；脎；苷 结合糖 糖脂：脂（主体） + 糖（残基） 蛋白聚糖：糖胺聚糖 + 核心蛋白 糖蛋白：蛋白质（主体）+ 糖链（辅基） 衍生糖：由单糖衍生而来，如糖醇、糖胺、糖苷、糖醛酸等 纤维素：结构性质 糖原：结构性质 淀粉 直链淀粉：结构性质；单元；糖苷键；溶解性； 支链淀粉：结构性质 植物性杂多糖：半纤维素、果胶物质、琼脂、卡拉胶等 同多糖 壳多糖（几丁质）：结构性质 杂多糖 微生物杂多糖：肽聚糖--细菌细胞壁组成成分，单元结构 动物性杂多糖：糖胺聚糖 寡糖 基本概念:结构性质 常见二糖：蔗糖；乳糖；麦芽糖和纤维二糖单糖组成单位；糖苷键位置；异头定向，单糖次序，还原性，变旋性等 多糖 二、学习内容及考点分析 第一节 概 述 糖类物质是多羟基(2个或以上)的醛类(aldehyde)或酮类(Ketone)化合物，以及它们的衍生物或聚合物。大多数糖类是由碳、氢、氧三种元素组成的，其分子通式以Cn(H2O)n 表示。但脱氧核糖、鼠李糖等糖类不符合通式，而甲醛、乙酸等虽符合这个通式但并不是糖。 一、 糖类的分布和功能 1. 分布：糖在生物界中分布很广，几乎所有的动物，植物，微生物体内都含有糖。糖占植物干重的85-90%，微生物干重的10-30%，动物干重的2%。植物体内含糖量最丰富，其次是节肢动物。 2. 生理功能： 结构成分：纤维素、半纤维素、木质素是植物细胞壁的主要成分，肽聚糖是细菌细胞壁的主要成分。 主要能源物质：提供能量，植物淀粉和动物糖原都是能量的储存形式。 物质代谢的碳骨架：生物体转变为其他物质。 细胞识别信息分子：细胞间识别和生物分子间的识别，细胞膜表面糖蛋白寡糖链参与细胞间的识别。一些细胞细胞膜表面含有糖分子或寡糖链，构成细胞天线，参与细胞通信。 二、 糖的命名与分类 1. 按来源：葡萄糖，果糖，乳糖，棉子糖，壳多糖 2. 聚合度：可分为单糖、寡糖、多糖、结合糖和衍生糖 （1）单糖：不能被水解为更小分子的糖。 来源：葡萄糖, 果糖, 核糖 功能团：醛糖和酮糖（还可分为D-型和L-型） 碳链长短：三碳糖：丙糖 （甘油醛和二羟丙酮），丁糖， （2）寡糖：2-20个单糖分子脱水缩合而成。以双糖为普遍。 二糖：麦芽糖，蔗糖；三糖：棉子糖 （3）多糖:水解产生20个以上单糖分子的糖类，又可分为同多糖和杂多糖。同多糖由同一种单糖（衍生物）构成，杂多糖由一种以上单糖（衍生物）构成。 （4）结合糖：糖链与蛋白质或脂类物质构成的复合分子称为结合糖。其中的糖链一般是杂聚寡糖或杂聚多糖。如糖蛋白，糖脂，蛋白聚糖等。 （5）衍生糖：由单糖衍生而来，如糖醇、糖胺、糖苷、糖醛酸等。 第二节 单 糖 一、单糖的结构 单糖结构包括链状结构和环状结构。 1. 单糖的链状结构 （1）确定链状结构的方法（葡萄糖）： a. 与 Fehling试剂或其它醛试剂反应，说明含有醛基。 b. 与乙酸酐反应，产生具有五个乙酰基的衍生物。 c. 用钠、汞齐作用，生成山梨醇。 （2）表示方法：一般用Fisher投影式表示： a. 碳骨架、竖直写；氧化程度最高的碳原子在上方，*为手性碳原子，含n个C*，旋光异构体为2n，组成对映体对2n/2 b. 构型：分子中离羰基碳最远的C*(手性碳原子)的构型。人体中的糖绝大多数是D-糖。 c. 差向异构体(epimer)：又称表异构体，是指仅一个手性碳原子构型不同的非对映异构体，如D -葡萄糖与D-甘露糖（C*2）, D -葡萄糖与半乳糖（C*4）。 ※※ 知识补充：构造、构型和构象 1. 构造：原子连接在一起的次序叫做化合物的构造，用结构式表示。 2. 构型：原子在空间的相对分布或者排列称为分子的构型用立体模型、透视式或投影式。一般情况下，构型都比较稳定，一种构型转变要求共价键的断裂、原子(基团)间的重排和新共价键的重新形成。 3. 构象：由于单键（如C-C单键）基本自由旋转以及键角有一定的柔性，一种具有相同结构和构型的分子在空间里可采取多种形态，分子所采取的特定形态称为构象。不涉及共价键断裂，不同构象之间可以相互转变，在各种构象形式中，势能最低、最稳定构象是优势对象。 4. 构型和旋光性 旋光性是分子中具有不对称结构的物质的一种物理性质，构型不同旋光性不同，构型是人为规定的，旋光性是实验测出的。二者之间没有必然对应规律。 手性碳原子（asymmetric carbon atom）：与四个不同的原子或者原子基团共价连接并因而失去对称性的四面体碳，也称不对称