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2固体中的相结构
第二章 固体中的相结构;基 本 概 念;§2.1.1 什么是固溶体;§2.1.1 什么是固溶体;置换固溶体:溶质原子位于晶格点阵位置的固溶体。
Hume-Rothery三大经验规律:
溶剂、溶质原子半径之差与溶剂原子半径比超过14%~15%时,固溶度极为有限。
溶剂和溶质的电化学性质相近。
固溶度与元素的原子价有关。
影响固溶度的因素
原子尺寸因素:原子半径差越小,固溶度越大。(表2-1)
晶体结构因素:结构相同,溶解度大;间隙原子在FCC中溶解度大于BCC中溶解度。
负电性因素(化学亲和力):负电性差越大,溶解度大。(负电性差很大时,形成化合物)
电子浓度因素:
c=e/a=xu +(1-x)v(电子浓度:合金中两个组元的价电子总数和原子总数之比。);第一节 固溶体;间隙固溶体:原子半径小于0.1nm的非金属元素溶入到溶剂金属晶体点阵的间隙中形成的固溶体。
非金属元素:H, N, C , B, O
溶解度一般都很小,只能形成有限固溶体。
典型间隙固溶体:
碳溶于γ-Fe(八面体间隙)、α-Fe形成固溶体;固溶体宏观上均匀,微观上不均匀
出现偏聚,部分有序,完全有序等情况。
取决于同类原子结合能(EAA , EBB)和异类原子间结合能(EAB)的相对大小。;有序固溶体有确定的化学成分,可用化学式表示。; 固溶体的强度和硬度高于纯组元,塑性则较低。
固溶强化:由于溶质原子的溶入而引起的强化效应。
间隙固溶体的强化效果高于置换固溶体
原因:柯氏气团钉扎位错
溶质和溶剂原子尺寸相差越大或固溶度越小,固溶强化越明显。
有序强化:有序状态的强度高于无序状态。
EABEAA或EBB
物理性能的变化:
随溶质原子的增多,电阻升高。
例题2.1.1:p59;金属间化合物(中间相):金属与金属或金属与类金属之间所形成的化合物。
影响因素:电负性,电子浓度,原子尺寸
类型:
正常价化合物:符合原子价规则的化合物,AmBn
电子化合物(电子相):按照一定电子浓度值形成。
间隙化合物:受原子尺寸因素控制。
;符合原子价规则的化合物。AmBn,mec=n(8-eA)
有一定成分,可用化学分子式表示, 一般表示为AB或AB2(A2B)。
电负性差对其形成其主要作用,差值越大,稳定性越高。
键型:随电负性差的减小,分别形成离子键、共价键、金属键。
形成元素:金属元素与ⅣA、ⅤA、ⅥA族元素。
结构:不同于组元。NaCl结构,CaF2结构;不遵守化合价规律,按一定电子浓度值形成。电子浓度不同,晶格类型不同。
相: β γ ε
电子浓度: 3/2 21/13 21/12
结构: bcc 复杂立方 密排六方
键型:金属键(金属-金属),有金属特性。
可用化学式表示,但成分可在一定范围内变化,可以形成以化合物为基的固溶体。
形成元素:ⅠB族或过渡族金属元素与ⅡB、ⅢA、 ⅣA族元素。;受原子尺寸因素控制
形成元素:过渡族金属与原子半径很小的非金属元素。
简单间隙化合物(间隙相):Rx/RM0.59, 结构简单。
金属原子呈现新结构,非金属原子位于其间隙,结构简单。如面心立方VC
复杂间隙化合物: Rx/RM0.59, 结构复杂。主要是铁、钴、铬、锰的化合物,如Fe3C。;拉弗斯(Laves)相;力学性能:高硬度、高熔点、低塑性
特殊的物理化学性质:具有电学、磁学、声学性质等,可用于半导体材料、形状记忆材料、储氢材料等。
例题2.2.2:p63;§2.3 陶瓷晶体相;§2.3.1 氧化物结构;§2.3.1 氧化物结构;§2.3.1 氧化物结构;§2.3.2 硅酸盐结构的特点及分类;§2.3.2 硅酸盐结构的特点及分类;§2.3.2 硅酸盐结构的特点及分类;§2.4 玻璃相;§2.5.1 大分子及其构成;§2.5.1 大分子及其构成;§2.5.2 高聚物的结构;§2.5.2 高聚物的结构;§2.5.2 高聚物的结构
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