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3-2水溶液中的单相离子平衡
一 酸碱理论; 电离理论简单,是第一个电解质溶液理论,引发溶液理论的发展。
缺点是把酸碱的概念局限于水溶液系统内,难于解释非水系统进行的反应。
例如:
NH3与 HCl在气相或者在苯中反应也生成NH4Cl,电离理论就不能解释。 ; 酸:凡是能释放出质子(H+)的任何含氢原子的分子或离子的物种。
(质子的给予体)
碱:凡是能与质子(H+)结合的分子或离子的物种。
(质子的接受体);例:HAc的共轭碱是Ac- ,Ac-的共轭酸HAc,HAc和Ac-为一对共轭酸碱。;两性物质:既能给出质子,又能接受质子的物质。;水是两性物质,它的自身解离反应也是质子转移反应。;质子理论的特点
▲ 该定义不涉及发生质子转移的环境,故而在气相和任何溶剂中均通用.
▲ 质子理论中无盐的概念,电离理论中的盐,在质子理论中都是离子酸或离子碱,如NH4Cl 中的NH4+是离子酸, Cl-是离子碱.
▲ 得失质子的物质组成共轭酸碱对
HB = H+ + B- 酸=质子+共轭碱; lewis 酸:凡是可以接受电子对的分子、离子或原子,如Fe3+ Fe,Ag+,BF3等。;??; 解离常数——酸、碱溶液中的平衡常数 Ka和Kb
HA(aq) H+(aq)+A-(aq);例:计算氨的离解常数Kb;; 一元弱酸、弱碱的解离度α及pH计算
HAc(aq) + H2O(l)= H3O+(aq) + Ac-(aq)
HAc(aq) = H+(aq) + Ac-(aq) ;设一元酸的浓度为c,解离度为 ,则
HA(aq) H+(aq)+A-(aq)
平衡
浓度;稀释定律:
解离度与浓度平方根成反比。
浓度越稀,解离度越大。;初始浓度/mol·L-1 0.10 0 0;解离度(a);c0 0.200 0 0;例题 向1.0L浓度为0.10mol.L-1的HAc溶液中加入0.10mol的NaAc(s),溶液的pH变化多少?(已知Ka?=1.8×10-5)
解: 1.0L 0.10mol.L-1的HAc溶液的pH
c(H+); HAc + H2O = H3O+ + Ac-
平衡浓度 0.10-x x 0.10+x; 思考题
弱酸的浓度越低,其离解度越高,因而溶液的酸性也越强,pH越低。该说法对吗?为什么?;例题 计算0.10mol.dm-3的NaAc溶液的pH.
解 : Ac-1 + H2O = HAc + OH-1 ;;● 多元酸的解离是分级进行的,每一级都有一个解离常数; 例题:计算 0.010 mol·L-1 H2CO3溶液中的 H3O+,
H2CO3, , 和OH-的浓度以及溶液的pH;;; 对于二元弱酸,若 c(弱酸)一定时,c(酸根离子)与 c2(H3O+)成反比。 ; 同离子效应:在弱电解质溶液中,加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象。;;x = 1.8×10-5 c(H+) = 1.8×10-5 mol·L-1 ;50mLHAc—NaAc [c(HAc)=c(NaAc)=0.10mol·L-1] pH = 4.74 ; 缓冲溶液:能保持本身pH值,不因加入少量强酸或强碱而显著改变pH值的溶液。;加入少量强碱:; 加入少量强酸,H+离子与Ac-离子结合形成HAc分子,平衡向左移动,溶液中H+浓度不会有显著变化;
组成缓冲溶液的一对共轭酸碱,如HAc-Ac -,NH4+-NH3 , H2PO4—HPO42-等叫做缓冲对。 ;由于同离子效应的存在,通常用初始浓度c0(HA) ,c0(A-)代替c(HA) ,c(A-) 。;缓冲能力与缓冲溶液中各组分的浓度有关,c(HA) ,c(B)及 c(A-)或c(BH+)较 大时,缓冲能力强。;在50.00ml 0.150mol·L-1 NH3 (aq)和 0.200 mol·L-1 NH4Cl组成的缓冲溶液中,加入0.100ml 1.00 mol·L-1的HCl ,求加入HCl前后的pH值。;;加入 后:;;柠檬酸( H3Cit )及其盐是一种质子酸缓冲体系,常用于培养基中,计算:
(1)0.200mol·L-1柠檬酸溶液中的氢离子浓度和pH值。
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