仪器分析第03章 紫外可见光谱.pptVIP

第三章 紫外-可见分光光度法 (Ultraviolet and Visible Spectrophotometry, UV-Vis) ? 3.1 紫外-可见吸收光谱 3.2 吸收光谱的测量-----Lambert-Beer 定律 3.3 紫外-可见光度计仪器组成 3.4 分析条件选择 3.5 UV-Vis分光光度法的应用 ;实验通知;UV-Vis方法是分子光谱方法，它利用分子对外来辐射的选择性吸收特性。 UV-Vis涉及分子外层电子的能级跃迁；光谱区在160~780nm UV-Vis主要用于分子的定量分析。 许多化合物，尤其是有机化合物的重要定性工具之一。紫外光谱(UV)也是四大波谱之一。 ;一、分子吸收光谱的形成 过程： 运动的分子外层电子--------吸收外来辐射 ------产生电子能级跃迁-----分子吸收谱。;2. 能级组成：除了电子能级（Electron energy level）外，分子吸收能量将伴随着分子的振动和转动，即同时将发生振动（Vibration）能级和转动（Rotation）能级的跃迁！据量子力学理论，分子的振-转跃迁也是量子化的或者说将产生非连续谱。因此，分子的能量变化?E为各种形式能量变化的总和： 其中: ?Ee最大：1-20 eV; ?Ev次之：0.05-1 eV; ?Er最小：?0.05 eV 可见，电子能级间隔比振动能级和转动能级间隔大1~2个数量级，在发生电子能级跃迁时，伴有振-转能级的跃迁，形成所谓的带状光谱。 ;;?-胡罗卜素;横坐标：波长（nm） 纵坐标：吸光度A, 摩尔吸光系数e, loge, T% 最大吸收波长：λmax 最大吸收峰ε值：εmax;1. 可能的跃迁类型 成键轨道 ?、 ? ； 反键轨道 ?*、?* 非键轨道 n 如 H2C=O分子的轨道： ; 各轨道能级高低顺序: ???? n??*??* (分子轨道理论计算结果) 可能的跃迁类型：?-?*；?-?*；?-?*；n-?*；?-?*；n-?*;?-?*：C-H共价键，如CH4（125nm）；C-C键，如C2H6（135nm），处于真空紫外区（真空紫外区，100～200nm）； ?-?* , ?-?*：尽管所需能量比上述?-?*跃迁能量小，但波长仍处于 真空紫外区； n-?*：含有孤对电子的分子，如H2O(167nm)；CH3OH(184nm)；CH3Cl (173nm); CH3I(258nm)；(CH3)2S(229nm)；(CH3)2O(184nm) CH3NH2(215nm)；(CH3)3N(227nm)，大多数波长仍小于 200nm，不在近紫外区（近紫外区，200～400nm）。 以上四种跃迁都与?成键和反键轨道有关（?-?*，?-?*，?-?*和n-?*），跃迁能量较高，这些跃迁所产生的吸收谱多位于真空紫外区，因而在此不加讨论。 只有?-?*和n-?*两种跃迁的能量小，相应波长出现在近紫外区甚至可见光区，且对光的吸收强烈，是我们研究的重点。 ;远紫外线 ;真空紫外 真空紫外的得名是由于该波段的紫外线在空气中被氧气强烈吸收而只能应用于真空，其长波限粗略在150~200nm。由于只有波长大于200nm的紫外线辐射才能在空气中传播，通常讨论的紫外辐射效应及其应用均在200~400nm范围内。 中紫外 波段为200~300nm光谱区，在此波段，太阳辐射通过地球大气层到达地球表面时，受大气衰减的影响，形成了UV光谱的截止区。其中，波长短于300nm的中紫外辐射由于同温层中的臭氧的吸收，基本上到达不了地球近地表面，造成太阳光中紫外辐射在近地表面形成盲区。习惯上，将200~300nm这段太阳光辐射到达不了地球的中紫外光谱区称作“日盲区”。 ;例子： 1）乙醛分子在160, 180, 290nm处产生吸收，它们对应的电子跃迁类型分别是： 2）环戊烷（190nm）、甲醚（185nm）、三乙胺（195nm）分别对应的跃迁类型是： 3）一化合物可能是=N-CH2-CH2-CH3或=N-CH2-CH=CH2其紫外吸收光谱为： 该化合物是何种化合物？;1）答案： 160nm处的吸收峰：相对应的电子跃迁类型为：π-π*，因为乙醛中含有不饱和双键，可以发生π-π*跃迁，吸收波长一般在170-200nm之间，但吸收强度很强。