化学平衡5-2.pptVIP

;——理想气体反应的等温方程; 表面看影响反应ΔrGm的因素是Kθ及Jp，一般地，起决定作用的是Kθ:;;;某理想气体反应: A(g)+2B(g)=Y(g)+4Z(g) 已知有关数据如下表，且ΔrCp, m =0: ; 经计算说明，当A、B、Y和Z的摩尔分数分别为0.3, 0.2, 0.3和0.2, T=800K, p=0.1MPa时, 反应进行的方向； 其它条件同(1)，如何改变温度使反应向着与(1)相反的方向进行？;因为ΔrCp, m =0, 由Kirchhoff公式得:;从而:;(2) 若使反应正向进行，则必须使ΔrGm0:;(1) Kθ=f (T), 与总压和气相组成无关。 T一定, Kθ值一定;; 显然, 不同的化学计量方程中计量系数呈倍数关系, ΔrGmθ的值也呈倍数关系, 而Kθ值则呈指数关系.; Kθ是国标规定的平衡常数, 其中气体混合物的平衡组成必须用分压pB表示。;Kθ? Kp;Kθ? Ky;Kθ? Kcθ;Kθ? Kcθ;NOTE:;2、有纯凝聚相参加的理想气体反应 ; 在常压下压力对凝聚态的影响可忽略不计，故参加反应的纯凝聚相可认为处于标准态:;;;平衡时:; 复相反应的标准平衡常数K?只与其中气态物质的平衡分压有关,且气相视为理想气体。; 将10gAg2S与890K、101325Pa、1dm3的H2相接触且达到平衡。已知下述反应在890K时K?=0.278。 Ag2S(s)+H2(g)=2Ag(s)+H2S(g) 计算平衡时Ag2S和Ag各为多少克？气相平衡混合物的组成如何？ 欲使10gAg2S全部被H2还原，最少需要890K、101325Pa的H2多少m3? ; (1) Ag2S(s) + H2(g) = 2Ag(s)+H2S(g) n0/mol: 0.04036 0.01369 0 0 nt /mol: 0.04036-n/ 0.01369-n/ 2 n/ n/ 平衡气相混合物中: yH2 1- yH2 n/ ——反应消耗的H2(g)量。 ; ∴气相平衡混合物的组成为: ; 气相平衡混合物的总物质量为: ; (2) 891K时: K?=0.278, 只要温度不变，无论压力多大，也无论开始H2用量多少， K?不变，亦即H2转化率不变: ? =(n’/0.01369mol)=0.2177 nAg2S=(10/247.8)mol=0.0404mol 10gAg2S全部被还原所需的H2的物质量： nH2= nAg2S /? =0.1856mol VH2= nH2RT/p=0.01357m3 ;(2) 分解压力与分解温度 (dissociation pressure and temp.);例如:;分解温度——当分解压力p分解=p外时，对应 的温度称为该固体物质的分解温度. 由定义，物质的分解温度只有一个. 如: CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g) 当pCO2=1.013x105Pa时: t= 895℃ 即为CaCO3(s)的分解温度. ;3、标准平衡常数K?的测定及平衡组成的计算; (1) 物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量, 如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等, 求出平衡的组成. 这种方法不干扰体系的平衡状态.; 平衡组成的计算问题可能以多种形式出现: 如平衡转化率又称为理论转化率的计算、产率及平衡混合物中某产物的含量的计算等。相互间有内在联系，总之是计算平衡后系统的组成。; 工业生产中称的转化率是指反应结束时, 已转化的反应物的百分数, 因这时反应未必达到平衡, 所以实际转化率往往小于平衡转化率.;4、 ?rGm?的计算;方法3、 由已知反应的?rGm? (已知)  未知反应的?rGm?;方法4、由电池电动势E ?rGm?;(1) 温度对化学平衡的影响;——Van’t Hoff（范特霍夫）等压方程;Disscussion: ;B.;C.; 若 值与温度有关，则将其与温度的关系式代入范特霍夫等压方程