北师大版无机化学课件第六章化学平衡常数.pptVIP

第六章 化学平衡（Chemical Equilibrium） 一.化学反应的可逆性（Reversibility）和可逆反应（Reversible reactions） ● 绝大多数化学反应都有一定可逆性 例如： CO g + H2O g ? CO2 g + H2 g 水煤气 N2 g + 3 H2 g ? 2 NH3 g 可逆性显著 Ag+ aq + Cl- aq ? AgCl s 可逆程度小 ● 只有极少数反应是“不可逆的”（单向反应） 例如：2 KClO3 s 2 KCl s + 3 O2 g 可逆反应?在同一条件（温度、压力、浓度等）下，能同时向两个相反方向进行的反应 无机化学“可逆反应”≠热力学“可逆过程” （无机化学“可逆反应”多数为热力学“不可逆过程”） 二、化学平衡的概念 （一）定义----可逆反应在一定条件下，正反应速率等于逆反应速率时，反应体系所处的状态，称为“化学平衡”。 化学平衡是一种动态平衡。即在化学反应达到平衡时，反应物和生成物的浓度或者分压都不再改变，但本质上，无论正反应还是逆反应，都进行着。 例：N2O4 g ? 2 NO2 g 无色 红棕色 在373K恒温槽中反应一段时间后，反应混合物颜色不再变化，显示已达平衡，测得平衡时N2O4、NO2浓度如下表所示： N2O4-NO2体系的平衡浓度（373K） 次序 起始浓度 浓度变化 平衡浓度 [NO2]2 /[N2O4] /mol·dm-3 /mol·dm-3 /mol·dm-3 1 N2O4 0.100 -0.060 0.040 0.36 NO2 0 +0.120 0.120 2 N2O4 0 +0.014 0.014 0.37 NO2 0.100 -0.028 0.072 3 N2O4 0.100 -0.030 0.072 0.37 NO2 0.100 +0.060 0.160 平衡时 [NO2]2 /[N2O4]不变， 即达到一个“常数”—称为“平衡常数”（K） N2O4 g ? 2 NO2 g K [NO2]2 /[N2O4] 0.37 （373 K） （二）平衡常数（Equilibrium constants） 1.定义：在一定温度下，可逆反应达到平衡时，产物浓度的方程式计量系数次方的乘积与反应物计量系数次方的乘积之比为一常数，称为“平衡常数”。 符号：K 　这一规律称为“化学平衡定律” ２．标准平衡常数： ?Ｇm T ?Ｇ? m T + RTlnJ 化学反应达到平衡时： ?Ｇr T 0 ? 平衡常数的意义: 表示在一定条件下，可逆反应所能进行的极限。K↑，正反应彻底↑。通常：K 107，正反应单向; K 10-7，逆反应单向; K 10-7 ?107，可逆反应。 ? 平衡常数只是温度的函数，而与反应物或产物的起始浓度无关。 N2O4 g ? 2 NO2 g T / K 273 323 373 Kc 5×10-4 2.2×10-2 3.7×10-1 ? 平衡常数不涉及时间概念，不涉及反应速率。 2SO2 g + O2 g 2SO3 g K 3.6 ?1024 298K K 很大，但R.T.反应速率很小 ? 平衡常数的书写形式和数值与方程式有关 例：N2 g + 3 H2 g 2 NH3 g Kp p2 NH3 / [ p N2 p3 H2 ] ? N2 g + 3/2 H2 g NH3 g Kp’ p NH3 / [ p? N2 p3/2 H2 ] Kp Kp’ 2 ? 稀的水溶液反应，[H2O]不写在平衡常数表达式中 例：Cr2O72- + H2O 2 CrO42- + 2 H+ K [CrO42-]2 [H+]2 / [Cr2O72- ] ? 反应中纯固体、纯液体的浓度不写在平衡常数表达式中 ３．实验平衡常数 例2： N2O4 g 2 NO2 g Kp p2 NO2 /p N2O4 1116 kPa （373 K） 有量纲! 实验平衡常数有量纲! 不直接与热力学联系！ 2 Kc 与 Kp 的关系： 设一理想气体（无体积，无分子间力）反应为： a A g + b B g d D g + e E g 则: Kc [D]d [E]e / [A]a [B]b 而 piV niRT , pi niRT/ V ciRT ,代入KP表达式: KP pDd pEe / pAa pB b [D]d [E]e / [A]a [B]b RT d+e-a-b Kc RT ?γ KP