化工工艺学9章煤的化学加工资料.ppt

化工工艺学Chemical engineering technics;第9章 煤的化学加工Chemical process of coal;煤的主要元素和结构;年轻煤缩合芳烃少，侧链长，脂肪烃和含氧官能团多。 煤大分子之间由交联键形成空间结构。在大分子空间结构中有许多内表面积大的微孔。大分子中分散着一些低分子化合物，尤其以年轻煤为多。;9.1.1.2 煤的分类;9.1.2 煤的转化利用;9.;9.2 煤的气化Gasification of coal;(1) 水煤气和发生炉煤气;(2)合成气与还原气;2. 原料煤的组成和性质对气化的影响;粘结性：粘结性煤在加热到350~450oC时就形成胶质体，发生软化、熔融，有液相产物与煤粘在一起，析出挥发物固化后形成块状焦炭。这种煤气化时需要破粘措施。由于有粘结性，所以用它作焦化原料特别好，一般不用于气化。 粒度 煤的粒度可分为小于6mm的粉煤、小块和中块，机械化采煤粉煤含量高。褐煤易风化裂碎，粉煤量较大。流化床气化可用粒度小于6mm的煤；气流床用细粉煤；固定床用块煤。 ;9.2.2 煤气化的基本原理;反应(2)、(3)、(4)、(6)的化学平衡常数及反应热见表9.2。 虽然以上几反应中主要为放热反应，理论上温度低对平衡有利。但要兼顾反应速度，所以必须有较高温度。 由热力学平衡关系可以从理论上计算气化气体组成与平衡温度关系。反应(2)、(3)是吸热反应，温度高有利生成CO和H2。压力高对反应(4)、(5)有利，所以高压气化可得到甲烷含量高的高热值气体。 ;表9.2 气化反应平衡常数 ;表9.3 燃烧及气化反应热、平衡常数 ;2. 煤气化动力学;还原反应 由此可以看出，当CO2浓度很高时，反应近似为零级反应；当CO2浓度很低时，生成的CO浓度也很低，反应近似为一级反应。 气化过程的水煤气反应的反应速率方程为 当k2CH2??1时，令k=k1/k2可得;3 气化过程热平衡;9.2.3. 煤气化炉原理和分类;9.3;1. 固定床气化炉;2. 沸腾床气化炉;(3)气流床气化炉;9.2.4 固定床气化法;图 9.4;加压气化优点：能耗低、煤气热值高。 过程：粒度5~30mm的煤间歇加入炉内，但炉内布料器上存煤多，煤进入炉膛燃烧区是连续的。炉内设有破粘装置。 煤气化压力约3MPa,水蒸气和氧气由转动炉箅进入气化炉，生成的煤气由上部引出，灰渣经下部灰箱排出。煤粒在炉内从上到下移动经过干燥层、热解层、气化层、燃烧层。 鲁奇加压气化炉如图9.4. 鲁奇加压气化流程如图9.5. ;加压气化主要操作过程;图 9.6; 煤反应能力;鲁奇加压气化法特点;3. 液态排渣加压气化法;9.9;4. 鲁尔100加压气化炉;9.2.5 沸腾床气化法;图 9.12;9.2.6 气流床气化法;图 9.13;特点：;2. 德士古气化法;9.2.7 煤气化联合循环发电;特点：在煤气化过程中加入石灰脱硫，脱硫率高，且煤气在高温下送去燃气轮机，提高了能量利用率。用余焦燃烧的烟气产生蒸汽驱动蒸汽机发电。;9.2.8 煤气加工;气化炉;9.2.9 多联产技术系统;9.3 煤的液化Liquefaction of coal;9.3.1 煤的间接液化—F-T合成 液体燃料;图;9.3.1.2 费托合成原理;2. 催化剂;催化剂上的析炭问题应特别小心地控制。 碱性助催化剂有利于生成高级烃、含氧化合物和析炭。 通常在镍、钴催化剂上合成的主要是脂肪烃，碱性铁催化剂产品烯烃多；而钌催化剂在较高压力和较低温度时产品多长链脂肪烃。 3. 反应动力学 对于熔铁催化剂，在H2/CO=1时有方程： 转化率 容积空速，h-1。 ;上式中表观活化能的值还没有定值。常用83.7 kJ/mol ，85~125 kJ/mol也有应用。 4. 催化剂的选择性 反应产物的组成与催化剂和反应密切相关。催化剂与产物分布关系如图9.19. 当甲烷量大时，C2较少，C3、C4、C5达到极大值。到较高C数产物量减少。分子产物分布有极大值，这是由于高C产物分解成低C产物的作用，以及高C降解的活性大造成的。 提高反应温度、增加H2/CO、降低铁催化剂碱性，减少总压力可使产物分布向低C转移。 ;图 9.19;9.3.1.3 反应器类型;图 9.21;9.3.1.4 F-T合成液体燃料的工艺流程;图 9.23;(2) Synthol气流床合成液体燃料的工艺流程;图 9.24;(3) MFT法合成液体燃料的工艺流程;故一段反应生成物进入一段换热器与330℃的二段反应尾气换热至295℃，再进入加热炉辐射段进一步加热至350℃后，送入二段反应