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4.3-2 二组分气-液平衡体系-new
第三节 二组分气液平衡体系;二组分系统的相律;1. 理想液态混合物的蒸气压(定T下,p-x图);定温下,设气液平衡时气相组成为y,据道尔顿分压定律:PA=PyA,则;问题:A与B何者为易挥发组分?2、气相含量大于液相吗?;p; 物系点--表示体系的温度(或压力)及总组成在相图中的状态点称为物系点。 (不管相的存在状态);;2、杠杆规则;假设O点时:;二、理想液态混合物在定压下的T-x图(沸点-组成图);A;pB*(T); 在T-x图上,气相线在上,液相线在下,上面是气相区,下面是液相区,体系的φ=1, f =2;梭形区是气-液两相区,体系的φ=2,f = 1 。;A:对拉乌尔定律发生正偏差 pA(实验) pA*xA
B:对拉乌尔定律亦发生正偏差 pB (实验) pB*xA
A:对拉乌尔定律发生负偏差 pA (实验) pA*xA
B:对拉乌尔定律亦发生负偏差 pB (实验) pB*xA; 产生偏差的原因:;A;p;pA、pB偏离拉乌尔定律都很大,p-x图上形成最高点。;在p-x图上有最高点,在T-x图上就有最低点,称最低恒沸点。最低恒沸点对应的组成称最低恒沸组成。在此组成下蒸馏双液系:yA = xA , yB= xB,A与B达不到分离目的,所以此点上混合物称恒沸混合物。f = ??;最低恒沸混合物;最低恒沸混合物;p; 负偏差很大的系统;例:1atm下,H2O-HCl体系
Tb最高=108.5?C 恒沸物组成 HCl% =20.24%;;T一定;四、蒸馏与精馏;简单蒸馏装置;精馏(分馏)原理;B;从图可看出:
y0 y1 y2 y3 y4 y5 y6 y7 y8
反复将气相部分冷凝,气相组成沿气相线下降,最后得到的蒸气组成可接近纯B。
x8 x7 x6 x5 x4 x3 x2 x1 x0
液相组成沿液相线上升,xB下降,xA上升,最后可得纯A。
;精馏塔示意图;塔板上气-液两项重新分配;简单精馏柱;A;(1).压力p≤70mmHg,恒沸点消失,用精馏方法可得无水乙醇;(2).工业上加入CaCl2 ,分子筛等吸水剂,使乙醇含量超过95.57?,再精馏可得无水乙醇。; 五、完全不互溶双液体系--水蒸气蒸馏;通常在水银的表面盖一层水,企图减小汞蒸气压,其实是徒劳的。但可以降低汞蒸发速度。;以水-溴苯体系为例,两者互溶程度极小,而密度相差极大,很容易分开,图中是蒸气压随温度变化的曲线。; 水蒸气蒸馏;水蒸气蒸馏;
把蒸出的蒸气看作理想气体,在气相中水与有机物B的摩尔数之比为:
;式中 称水蒸气消耗系数,即蒸出单位质量有机物所需水蒸气的量。
从此式可以看出水蒸气蒸馏的效率。
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