5 熔化和相变.pptVIP

上节回顾;3 无机非金属材料生产过程的共性 ;煅烧、烧成与熔化 ; 烧成通常是指将初步密集定形的粉块(生坯) 经高温烧结成产品的过程。 其实质是将粉料集合体变成致密的、具有 足够强度的烧结体，如砖瓦、陶瓷、耐火材料等。; 煅烧是指将物料经过高温，合成某些 矿物(水泥水泥熟料矿物等)或使矿物分解 获得某些中间产物(如石灰和粘土熟料)的 过程。; 熔化亦称熔炼。是指将配合料投入耐火 材料砌筑的熔窑中经高温加热，得到无固体颗 粒、符合成型要求的各种单相连续体的过程。 它是制造玻璃、铸石、熔铸耐火材料、人 工晶体等无机非金属材料的主要工艺过程。;无机非金属材料的热加工方法 ;5 熔化和相变;5.1 玻璃的熔化 ;一、熔化过程;1. 硅酸盐的形成 ;b.反应变化过程;配合料的加热反应;单组分反应;;;;SiO2+Na2CO3+CaCO3配合料(通常称纯碱配合料) ;; 多组分反应：不仅包括有单组分自身反应所具有的特点，而且还包括多组分反应所具有的特点即原料间生成硅酸盐和复盐的反应。 ;; 注意的是：表中所列过程是实验室从低温逐渐上升到高温情况下进行的，约在800～1100℃间结束硅酸盐形成反应。在生产上是等温加热的，即把配合料直接加到温度高达1300℃的区域内进行的，因此各种反应同时进行的，经极短时间就完成了硅酸盐形成阶段。; 低温共熔物的形成，如CaNa2(CO3)2—Na2CO3·CaF2—CaSO4等，它能促进配合料的熔化。液相不断扩大，配合料的基本反应大体完成，变成了由硅酸盐和游离SiO2组成的不透明的烧结物，硅酸盐形成过程基本结束。这时即进入玻璃的形成过程，配合料经熔化基本上己为液相。;1、温度;2. 玻璃液的形成 ;（2）玻璃形成阶段的反应;3. 玻璃液的澄清 ——消除气泡 ;（1）气体的来源 ;（2）气体种类 ;（3）存在形式 ;气体在熔窑中的平衡状态：;（4）澄清过程 ; 对于第一种方式，可见气泡从玻璃液中上浮过程符合 Stocks 定律：;在等温等压下，使气泡变大的两个因素： ;澄清剂原理： ;(5) 澄清剂 A、变价氧化物类澄清剂 ——滴定管等软质玻璃 这类澄清剂有As2O3、Sb2O3、CeO2、MnO2等。在低温时吸收硝酸盐放出的O2而形成As2O5，高温时分解又放出O2而促使玻璃液澄清。;消除气泡的措施： 1、延长熔制时间 2、提高澄清温度 3、使玻璃液沸腾搅拌 4、鼓泡 5、施以高压或真空 6、采用超声波及澄清剂等 7、适当降温，回溶部分小泡;总结：;4、玻璃液的均化;(3)均化过程的动力学因素（促进均化的因素）;(c)玻璃液的流动（对流） 各种原因引起的玻璃液流动能拉长、剪断和铺展条纹和其它不均匀体，起着重要的均化作用。;5、 玻璃的冷却过程;(1)玻璃冷却过程的要求;(3)产生二次气泡的原因; 玻璃液冷却过程中两个因素影响玻璃质量： (a)玻璃液的热均匀性； (b)是否产生二次气泡。 为了避免二次气泡的出现，在冷却过程中，必须防止温度的回升，否则很可能产生二次气泡。同时还必须根据玻璃化学组成的不同采用不同的冷却速度，铅玻璃可缓慢冷却，重钡玻璃应快速冷却，这有利于气泡的消除。;1、硅酸盐形成阶段; 需要指出的，玻璃熔制过程的五个阶段，在实际生产中， 是难以完全分开的，有时甚至是同步发生的。 ;;二、 影响玻璃熔制过程的因素;分析影响熔制的因素,可以以生产工艺过程为思路.;（2）配合料的物理状态 A、选用原料品种的异同 三氧化二铝：铝氧粉，熔点为2050℃ 钾长石，熔点为1170℃ 氧化钠：重碱、轻碱 ;B、颗粒组成 原料颗粒度及各种原料的颗粒比，构成配合料颗粒组成。它影响熔化阶段的熔融速度和熔融时间。颗粒比表面积愈大，反应速度愈快。影响最大的是石英的颗粒度。;C、配合料中熟料引入量 可以促进熔化。熟料太多也不利熔化。; 采用中等粒度(2~20mm)较好，粉碎过细的碎玻璃对熔化反而不利。 ;（3）配合料的均匀度 预先粒化、烧结、压块，会加速熔化过程。 （4）加料方式 薄层加料有利。 料层薄（吸收辐射热和下层传导热）升温快而匀,反应快,另外有利于气体的排放，缩短了澄清所需的时间。一般小于50mm。 碎玻璃铺底(在生料下面)的掺合方式有利于增加生料受热面积，防止石英砂未经完全反应就下沉。 薄而均匀的加料方式有利于增大吸热面，加速熔制。 ;（