Soil+Chem-04土壤胶体的表面化学-CAS-1.ppt

土壤化学Soil Chemistry;主要内容;一.土壤粘粒的表面类型;一.土壤粘粒的表面类型;一.土壤粘粒的表面类型;一.土壤粘粒的表面类型;一.土壤粘粒的表面类型;*;不同土壤和粘粒矿物的表面积不同;不同土壤和粘粒矿物的表面积不同;二.土壤表面的电荷性质;二.土壤表面的电荷性质;同晶替代 是指组成矿物的中心离子被电性相同、大小相近的离子所替代而晶格构造保持不变的现象。;B．可变电荷（pH依存电荷）： 电荷数量随pH而变化，可产生于如下表面。 水化氧化物表面：;*;1：1型层状硅酸盐（高岭石等）的水铝矿表面（Al（OH）3和硅氧烷表面：;二.土壤表面的电荷性质; 红壤 砖红壤 pH7.4 正电荷消失 可变负电荷47 mmoL/kg 电荷零点 --- 4.7;;二.土壤表面的电荷性质;二.土壤表面的电荷性质;二.土壤表面的电荷性质;*;二.土壤表面的电荷性质;三.土壤胶体的双电层和动电电位;+ + + + + +;双电层基本理论: Helmholtz双电层 Gouy-Chapman双电层 Stern双电层 Grahame双电层 ……;Helmholtz双电层： Helmholtz于1879年提出了双电层学说。 内层：均匀分布于胶粒表面的负电荷； 外层：反号电荷集中分布于距胶体表面约1个分子直径远的平行面上。;Helmholtz双电层层间电位特点： 层间电位线性迅速降低;Gouy-Chapman双电层： Gouy和Chapman分别于1910年和1913年对Helmholtz双电层学说进行了修正： Helmholtz认为反号电荷集中分布于距胶体表面约1个分子直径远的平行面上； Gouy-Chapman认为胶粒表面周围反号离子并不是分布在同一平面上。（？）;Gouy-Chapman双电层： 原因：反号离子受两种相反的作用力： 静电引力－使离子趋向于靠近胶粒表面周围 溶液中离子热运动－使离子往外逃逸;Gouy-Chapman双电层： 这两种相反的作用力导致：胶体表面的反号离子随与表面距离的增加而减少。 层间电位特点：指数降低;Gouy-Chapman双电层的一些假设： Gouy-Chapman双电层学说的提出基于一些假设，其中的2个假设是： 溶液中的离子不占体积，是可以忽略其容积的点电荷； 带电荷的颗粒与周围离子之间的作用力纯是静电力。;Stern双电层： Stern于1924年对Gouy-Chapman双电层理论进行了修正，他考虑了： 吸附离子大小对双电层的影响； 吸附离子与表面离子间的专性吸附。 Stern双电层的内层与Gouy-Chapman双电层的内层类似，即带电荷的胶粒表面电荷层； 外层又分为： Stern层－－靠近胶粒表面的亚层； 扩散层 ;Stern双电层： ;Stern双电层层间电位特点： Stern层：与Helmholtz双电层类似，即线性下降； 扩散层：与Gouy-Chapman双电层类似，即指数下降。 ;Grahame双电层： Grahame考虑了离子水合与非水合对双电层的影响，把双电层的内层又分为Helmholtz内层（IHP）和Helmholtz外层（OHP） ： IHP：有未水合离子构成，即Stern层； OHP：有水合离子构成，仍属于扩散层范围，但当胶体颗粒在电场中运移时，该层不随胶体颗粒一起运移，因此它与扩散层其它部分的界面相当于滑动面。;Grahame双电层层间电位特点： Helmholtz内层（IHP） : 线性下降； OHP和扩散层：指数下降;土壤胶体动电电位的概念 在电场作用下的土壤胶体悬液，其胶粒向电极一方移动，带反号电荷的离子向电极另一方移动，但双电层紧密层中的反号离子由于在固体表面吸附牢固，随胶粒一起沿着滑动面移动，因此，滑动面和溶液之间形成一个电位差，即为动电电位（ξ电位）。 电动电位是胶粒沿滑动面发生相对运动时才表现出来的电位，它只是表面电位 (又称为表面总电位，指固-液间电位差) 的一部分.;2. 恒电荷土壤与可变电荷土壤的动电电位;3. 影响土壤胶体动电电位的因素 （1）电解质浓度 电解质浓度高往往导致双电层压缩，使滑动面与液体间的浓度梯度降低， ξ电位减小。 ;3. 影响土壤胶体动电电位的因素 （2）离子价数和种类 在电解质浓度相同的情况下，不同价离子的双电层厚度：一价离子二价离子三价离子;3. 影响土壤胶体动电电位的因素;3. 影响土壤胶体动电电位的因素 （3）介质pH 直接影响：界面的电荷和电位； 间接影响：通过对离子