《高分子物理》.pptVIP

《高分子物理》复习;第一章 绪论;第二章 高分子链的结构;第一节 高分子链的化学结构及构型;第二节 高分子链的构象与柔性;第三节 高分子链的热运动;第三章 高聚物聚集态结构;第一节 分子间的相互作用;第二节 高聚物的结晶形态与结构;三、高聚物的结晶过程 结晶过程：晶核的形成、晶体的长大 结晶温度范围：Tg~Tm 结晶度：结晶的程度，高聚物中结晶部分的质量或体积占全体质量或体积的百分数。 四、化学结构对高聚物结晶的影响 1、内部条件：规整性、分子间作用力 2、外界条件：温度Tmax≈0.85Tm、杂质;第三节 非结晶高聚物的结构;第四节 高聚物的取向态结构;二、非晶高聚物、结晶高聚物的取向过程 非晶高聚物：分子链的舒展 结晶高聚物：晶片的倾斜、晶面的滑移和转向、晶片的破坏以及重新形成 三、高聚物的取向态结构与各向异性 取向度 f = 各向异性：力学强度、双折射;第五节 高聚物液晶态结构;第四章 高聚物溶液与相对分子质量;三、高聚物溶液的一般特性 （1）溶解过程比小分子物质要缓慢得多 （2）粘度比同浓度的小分子溶液大得多 （3）是处于热力学平衡状态的真溶液 （4） 大多数高聚物浓溶液都能抽丝成膜 （5）行为与理想溶液有很大的偏差 （6）高分子溶液的性质存在着对分子量的依赖性;第二节 溶剂的选择;三、内聚能密度或溶度参数相近原则 溶度参数δ：内聚能密度的平方根 当高聚物与溶剂的内聚能密度或溶度参数相近时，溶解过程方能进行 一般｜δ1－δ2｜＜1.5，大于1.5则不溶 四、混合溶剂 使两种非溶剂混合成为溶剂 δ=Φ1 δ1+ Φ2 δ2+…… ;第三节 高聚物稀溶液的黏度;第四节 高聚物的相对分子质量及测定;第五节 高聚物的分级和相对分子质量分布曲线的测定;第五章 高聚物的物理状态与特征温度;1. 玻璃态 TbTTg 形变小、可逆，为普弹形变； 链段不运动，仅有较小的运动单元，如支链、链节、侧基等能够做局部运动及键长、键角发生变化，无构象变化。 2. 高弹态（橡胶态）： TgTTf 形变大、可逆，为高弹形变； 对应分子链段的位移，但整链不能移动； 3. 黏流态： TfTTd 形变大、不可逆、且随时间的延长而不断增大，为黏性流动； 对应分子整链的位移。具有可塑性。;二、结晶态高聚物的物理状态;第二节 各种特征温度;2. 影响玻璃化转变温度Tg的因素 （1）内在因素： ①主链柔性好， Tg低 A.主链结构为C—C、C—N、 C—O、C—Si等的非晶态高聚物， Tg低 B.主链含有苯环或杂环 C.主链含极性基团， Tg高 D.主链含非共轭双键， Tg低;②取代基： A.取代基的极性：极性↑，分子间力↑Tg↑ 例：PAN， PVC， PP， PE B.取代基的空间效应： ↑内旋阻力，Tg ↑ ↑分子间距离， ↓分子间力， ↓Tg 例：PP， PS；丙烯酸酯聚合物 C.取代基对称性：取代基对称，↑内旋能力，Tg ↓ 例： PVC，PVDC; PP，聚异丁烯 ;③分子间作用力的影响 存在氢键，则会使分子间作用力↑， 分子运动能力↓ ，Tg ↑ 例：PA ④交联的影响 交联度低时，Tg变化不大 因相邻交联点之间的长度大于链段的长度，链段运动未受什么影响 随着交联点密度的增大，交联点限制了链段的活动性，故Tg随交联度的增加而提高 ;⑤分子量的影响 分子量增加，Tg↑ 当分子量超过一定程度后，Tg随分子量增加不明显 ;⑥共聚和共混的影响 共聚对Tg的影响取决于共聚的方法和共聚物的组成及化学结构 无规共聚物，一般为均相体系，只出现一个Tg，介于两均聚物Tg之间 接枝、嵌段共聚情况较为复杂 大多数共混物，均为非均相，一般有两个Tg;（2）外在因素 ①作用力大小的影响 若施加外力，有利于高分子链段的运动： Tg下降，作用力越大，Tg降低越快 增加压力：使链段运动困难，Tg升高 ②作用力频率和升温速率的影响 作用力频率或降升温速率太快，分子运动跟不上它的变化，使聚合物显得比较刚硬，使测得的Tg上升 ③增塑剂的影响 增塑剂是一种具有低挥发性、低分子量的有机化合物 加入增塑剂后，聚合物分子链间作用力减弱，Tg下降;二、熔点;三、黏流温度;四、软化温度;五、热分解温度;第六章 高聚物的力学性能;第二节 高聚物的塑性和屈服;拉伸过程中，高聚物分子链运动的三个阶段： （1）普弹形变：高模量、小形变，由键长键角变化引起； （2）强迫高弹形变高弹形变：在强大外力作用下发生的一种大形变，本质上仍然是连段运动引起的高弹形变。温度升高到Tg以上，形变可以回复。 （3）粘性流动