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第一部分 酸碱平衡理论3.1 酸碱平衡的理论基础3.2 弱酸(碱)溶液的型体分布3.3 溶液中的三大平衡3.4 酸碱溶液中H+浓度计算; 3.1 酸碱平衡的理论基础;问题:指出下列酸的共轭碱: HAc、H2SO4、HCO3-、HS-、NH4+;酸碱反应的实质——质子的转移; 酸碱质子平衡
1. 对于酸的离解:
2. 对于其共轭碱的离解:
称为酸碱离解的标准平衡常数,其数值大小 表明了酸碱离解反应能力的强弱程度。
;
3.水的质子自递反应:
共轭碱标准平衡常数换算
对于多元弱酸及其共轭碱标准平衡常数之间换算(以三元酸为例):; 化学反应等温式,标准吉布斯函数与标准平衡常数的关系。;思考题:;;
一元弱酸溶液中各型体的分布
HA为一元弱酸,在溶液中有两种型体存在,HA, A-
其分布系数分别为
;影响 大小的因素?
以 表示?;当 时,? 当 时, ? 当 时,?。
;pH=4.74的溶液中,HAc的分析浓度为0.2mol/L,求HAc 和Ac-的平衡浓度分别是多少?(已知: HAc的电离平衡常数为:4.74)
pH=9.26的溶液中, NH3的分析浓度为0.02mol/L,求NH3型体和NH4+型体的分布系数分别是多少?
(其中,NH3的 )
;
多元酸溶液中各型体的分布
H2A为二元酸,分析浓度为c,在溶液中存在三种型体H2A、HA-和A2-,其分布系数分别为?2 、?1和?o。
上式分子分母同时乘以 ,变为 ;; 从图中可看到,没有使 单独存在的pH区间,这也是后面将要谈到的为什么草酸不能分步滴定的直观解释。; 磷酸的型体分布曲线;3.3 溶液中的三大平衡;电荷平衡式
在平衡状态下,正电荷的总量应等于负电荷的总量,溶液总是呈电中性。
醋酸溶液
氢氧化钠溶液
碳酸钠溶液
;质子条件式
在平衡状态下,酸失去质子的总数与碱得到质子的总数应相等。这种平衡的数量关系就是质子条件式。
;得: H3O+(H+)
零水准: HAc H2O
失:
Ac- OH-
质子条件式:;得: H3O+ (H+)
零水准: H2CO3 H2O
失: HCO3- CO32- OH-
质子条件式:
;得: HAc H3O+(H+)
零水准: Ac - H2O
失:
OH-
质子条件式:;得: HCO3- H2CO3 H3O+(H+)
零水准: CO32- H2O
失:
OH-
质子条件式:;得: H3PO4 H3O+(H+)
零水准: H2PO4- H2O
失: HPO42- PO43- OH-
质子条件式:
; HCl = H+ +Cl-
H2O = H+ +OH-; NaOH = Na+ + OH-
H2O = H+ +OH-;强酸和弱酸混合溶液(HCl+HAc);强碱和弱碱混合溶液(NaAc+NaOH);3.4 酸碱溶液中H+浓度计算;(1)如果酸不太弱,水的离解≤5% ;一元弱碱(A-)pH计算最简式;以二元弱酸H2A为例,其质子条件式
一般情况下,ceq(OH-) 很小,可以略去。
二
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