化学工艺学课件4.ppt

第4章 芳烃转化过程;; 芳烃和乙烯同为石油化工的核心生产装置，是炼油下游化纤和化工两条产品链的龙头。;主要芳烃及用途;煤焦化芳烃 炼焦副产的粗苯、煤焦油 石油芳烃 石脑油催化重整油 烃裂解副产的裂解汽油 以石油为原料的芳烃 国外 98%以上 国内 85%以上;不同来源的芳烃含量与组成;不同国家芳烃来源构成;4.1.1.1 焦化芳烃生产方法; 工艺过程 反应 分离 转化 原料 石脑油 裂解汽油 生产过程 ;;Ι 催化重整生产芳烃;1940年美国美孚石油公司在美国建成了世界上第一套催化重整装置，以氧化钼（或氧化铬）/ 氧化铝作催化剂，但因催化剂活性不高，操作周期太短，设备复杂，不久就被淘汰。 从1949年环球油品公司（UOP）第一套铂重整装置工业化以后，由于采用了含铂催化剂，大大改善了催化剂的性能，催化重整得到了迅速的发展。 ;60年代 美国Chevron公司首先在工业上成功 应用铂铼双金属催化剂 70年代 美国UOP公司首先在工业上成功应用 移动床催化剂连续再生技术 催化重整发展史上两次质的飞跃与突破;1965年我国在大庆建成投产了第一套10万吨/年的工业化催化重整装置 经过40年的发展，到2006年9月共建成投产催化重整装置69套 总加工能力2460万吨/年，约占原油总加工能力的10%左右 连续重整装置22套， 加工能力1460万吨/年 半再生重整装置47套，加工能力1000万吨/年 ;目的产品为芳烃的为23套，加工能力为770万吨/年，占总能力的31.3%； 目的产品为高辛烷值汽油组分的为34套，加工能力为1090万吨/年，占总能力的44.3%； 在生产芳烃的同时兼顾生产汽油的为12套，加工能力为600万吨/年，占总能力的24.4%。;1979年 开始引进连续重整技术 1985年 第一套连续重整装置在上海金山投产 连续重整装置占31.9% 加工能力占到了59.3% 22套连续重整装置中的5套平均反应压力为0.8MPa左右,其余的平均反应压力为0.35MPa左右，单套装置的平均能力为66.4万吨/年； 连续重整装置所采用的工艺技术包括了UOP和IFP两家专利公司的各代专利技术，已具有国际水平。;半再生和连续重整催化剂都已经实现了国产化，并达到国际水平 半再生重整的工程设计全部国产化 连续重整仅购买专利使用权，全部工艺和工程设计实现国产化，并且开发出了以“逆流移动床”为代表的具有自主知识产权的连续重整专利技术。;（1）基本化学反应 主反应 生成芳烃 六元环烷烃脱氢 五元环异构脱氢 烷烃脱氢环化 烷烃异构加氢裂解 副反应 烯烃聚合 加氢裂解;各类重整反应热力学和动力学的比较;（2）催化重整原料 石脑油馏分 烃族组成 : 含环烷烃多 馏程: 依据生产的目的芳烃选取 发展新原料 加氢裂化石脑油 加氢焦化汽油 裂解汽油萃余油;加氢预处理 除去微量对催化剂有害的杂质 指标： 硫 w% 0.5~2 ×10-6 砷 w% 2 ×10-9 重金属 w% 2 ×10-8;重整反应对催化剂的要求 提供两种不同的活性中心 金属活性中心 加氢 脱氢 酸性活性中心 异构化 ;一种或多种贵金属高度分散在多孔载体上 主金属 铂Pt （wt% 0.3%~0.7%） 双金属催化剂( 工业化） 铂铼 铂锡 铂铱 载体：γ-Al2O3 ( 中等孔径多，热稳定性好）;（4）催化重整工艺 半再生重整 固定床反应器 循环再生重整 固定床反应器 连续催化重整 移动床反应器 催化剂连续再生 高温、超低压条件 辛烷值高、