双原子分子结构和性质.pptVIP

* * 第三章 双原子分子结构和性质 3 将头几条谱线分为两组就可以看出规律： 1670， 3340， 5010 m-1为第一组， 2079， 4158， 6237 m-1为第二组， * * 第三章 双原子分子结构和性质 2、已知 的键长为 ，试求 的纯转动光谱中相当于最前面的2种跃迁的谱线的波数，现在要用转动光谱测量某 CO 样品中13C的丰度，则仪器的分辨率为多少才能把 13C16O的谱线与12C16O的谱线区分开。 解: * * 第三章 双原子分子结构和性质 需要分辨率为 的仪器，或分辨率更高的仪器。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 3、已知1H81Br的红外光谱中P支谱波数最大的两条谱线的波数为2632.76和2615.82cm-1，试求： 1 HBr分子化学键键长； 2 HBr分子化学键力常数。 解: * * 第三章 双原子分子结构和性质 2 因为基频谱带中心波数： * * 第三章 双原子分子结构和性质 转动能级图 * * 第三章 双原子分子结构和性质 2、转动光谱选律 极性分子 偶极矩 ， 。 3、转动光谱特点 以吸收光谱为例（ ）： * * 第三章 双原子分子结构和性质 B称为转动常数 一般以cm-1为单位 ，J为跃迁前的量子数。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 转动光谱示意图 转动光谱特点 转动光谱的谱线是等距离排列的，即谱线等间隔， 。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 4、转动光谱给出的结构信息 ★ 计算双原子分子的键长 例1 测得 分子的转动光谱第一条谱线波数为 ，求其转动惯量和键长。 解： * * 第三章 双原子分子结构和性质 ★ 预测转动光谱 已知 的平衡核间距为143.11 pm，求该分子转动光谱的谱线间隔是多少？ 例2 * * 第三章 双原子分子结构和性质 第一条谱线或谱线间隔 。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 ★ 讨论同位素效应 当分子中的某一原子被其同位素取代后，分子的Re 不变，但 发生变化，故 发生变化，使得在光谱线主线旁有一较弱谱线伴生，这就是分子转动光谱的同位素效应。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 已知的 转动光谱的谱线间隔为3.84235 cm-1 ，而 为 ，试确定 精确原子量。 例3 解： * * 第三章 双原子分子结构和性质 三、双原子分子振动光谱 1、理想模型 双原子分子的振动可看作一个谐振子，两个原子核在键轴方向作简谐振动。 谐振子模型 当R偏离Re时，A, B将受到一个恢复力作用： * * 第三章 双原子分子结构和性质 根据上述表达式，可求出谐振子的势函数。 k—分子中化学键的弹力常数，其大小标志着化学键的强弱。 谐振子的振动满足 方程： * * 第三章 双原子分子结构和性质 沿一维方向振动的 方程： 求解得： 零点 振动能 —谐振子固有振动频率。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 2、振动光谱选律 极性分子， ， 。 3、振动光谱特征频率和波数 特点：振动能级是等间距排列的。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 特征波数： 即振动能级跃迁时产生的谱线的频率等于它作为谐振子的固有振动频率。 特征频率： * * 第三章 双原子分子结构和性质 4、振动光谱特点 只有一条谱线， 5、振动光谱给出的结构信息 ★ 根据 计算力常数 例4 已知 的特征吸收峰 ，求其力常数k。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 * * 第三章 双原子分子结构和性质 ★ 讨论同位素效应 当分子中的某一原子被其同位素取代后，分子的力常数k不变，但其约化质量 发生变化，从而使其特征振动频率 或特征波数 发生变化，这就是分子振动光谱的同位素效应。 例4 已知 的特征吸收峰 ，求 的特征振动波数。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 解：同位素力常数k相同， * * 第三章 双原子分子结构和性质 ★ 计算分子零点振动能 已知某分子的特征振动频率为564.9 ， 求其零点振动能。 例5 解： * * 第三章 双原子分子结构和性质 四、双原子分子的振动—转动光谱 振动-转动总能级 1、振—转光谱选律 极性分子， * * 第三章 双原子分子结构和性质 2、振—转光谱特点 分为两支： 注 意 不论P支或R支谱线的间隔均为2B; 的谱线不出现 。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 3、由振-转光谱给出的结构信息 由谱线中心波数 ，求出化学键力常数； 由P支和R支任意相邻谱线间隔，求出转动惯量及化学键长。 * * 第三章 双原子分子结构和性质 解： 例6 已知 红外光谱中基频中心波数 ，R支和P支谱线的最小间隔为 ，试求： 1 该分子化