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大学化学_第2章_化学反应速率 (天津大学)
;平均速率与瞬时速率;例: 2N2O5 4NO2 + O2
0” 2.1 molL-1 0 0
10” 1.95 molL-1 0.3molL-1 0.075molL-1
;瞬时速率
时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。;aA+bB→cC+dD;为导数,它的几何意义是c-t曲线上某;例:某温度时,在1升容器内进行下列反应
2A(g) + b(g) → C(g) 已知,
0″2.0mol 1.0mol
10″1.0mol 0.5mol
求νA和ν;A溶液 /mL;1. 质量作用定律; 在一定温度下,基元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比,某反应物浓度的幂次在数值上等于化学反应方程式中该反应物的化学计量数。这一规律称为质量作用定律。;2.基元反应与非基元反应:
化学反应进行时,反应物经一步直接转变成生成物的反应为基元反应。;如:
基元反应: CO+NO2→CO2+NO
ν=k?c(CO)?c(NO2)
非基元反应:2NO+2H2→N2+2H2O
第一步 2NO+H2→N2+H2O2
第二步 H2O2+H2→2H2O
ν=k?c2(NO)?c(H2)
对于非基元反应来说,反应速率由最慢的一步基元反应决定。 ;C2H4Br2+3KI→C2H4+2KBr+KI3
实验测得该反应分三步进行:
第一步C2H4Br2+KI→C2H4+KBr+Br+I(慢反应)
第二步KI+Br→KBr+I(快反应)
第三步KI+2I→KI3(快反应)
ν=k?c(C2H4Br2)?c(KI);3.反应级数 ;例1:某T时,在V升容器内下面反应是基元反应.
2A+B C
求:
1)当A物质浓度增至原来的2倍,v变为原来的几倍?
2)当B物质浓度增至原来的2倍,v变为原来的几倍?
3)当压力增至原来的2倍,变为原来的几倍?
;例2:aA+bB AB, 298K时测得下列数据。
C(A)/molL-1 C(A)/molL-1 v/molL-1S-1
1 0.50 0.40 6?10-3
2 0.25 0.40 1.5?10-3
3 0.25 0.80 3?10-3
1)写出反应速率方程式。
2)求反应级数。
3)求反应速率常数。
;对于一般的化学反应:; 当反应物A的转化率为50%时所需的反应时间称为半衰期,用 表示。 ;影响反应速率的因素有两个: k和cB;k-T 关系图:;由Arrhenius方程可定义Ea:;1.已知T1—k1, T2—k2,求Ea; 2. 温度升高,k增大,一般反应温度每升高10℃,k将增大2~10倍;; 4. 对不同反应,升高相同温度, Ea大的反应 k 增大的倍数多,因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。; 以气体分子运动论为基础,主要用于气相双分子反应。;; 以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据,认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物,活化络合物所处的状态叫过渡态。;化学反应过程中能量变化曲线;E(Ⅰ)-反应物(始态)势能
E(Ⅱ)-生成物(终态)势能; 浓度影响:当温度一定,某反应的活化能也一定时, 浓度增大, 分子总数增加,活化分子数随之增多,反应速率增大。; 催化剂:存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质。;催化作用的特点 :;催化剂对反应活化能的影响;CH3CHO→CH4+CO Ea=190 kJmol-1
I2
CH3CHO→CH4+CO Ea=136 kJmol-1
后者反应历程为:CH3CHO+I2→CH3I+HI+CO
CH3I+HI→CH4+I2;又如:N2+3H2→2NH3
无催化剂时:Ea1=326.4 kJmol-1
加铁做催化剂时:Ea2=176.0 kJmol-1; 实验结果表明,催化剂参与的分解反应,改变了反应机理,降低了反应活化能,增大了活化分子分数,反应速率显著增大。;酶催化:以酶为催化剂的反应。
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