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PAGE  PAGE 21 《中级无机化学》教辅材料 余红霞主编 湖南理工学院 酸碱理论与非水溶液化学 本章学习重点 本章内容为无机化学的基础知识，它是对基础无机化学中学过的酸碱知识的总结、扩展与提高，我们应较全面地掌握以下内容： 1、掌握路易斯理论、溶剂体系理论的要点，结合具体实例了解相应物质之间的酸碱反应； 2、掌握二元氢化物、无机含氧酸碱物质的酸碱强度变化规律，了解酸碱强度与分子结构之间的关系； 3、掌握HSAB原理及其应用； 4、了解超酸的概念及超酸的主要用途，主要非水溶剂以及一些常见物质在硫酸和液氨中的反应。 本章主要重点是近代酸碱理论中的路易斯理论和溶剂体系理论、HSAB原理及其应用。 本章学习难点 本章的难点是酸碱强度与分子结构之间的关系、对溶剂体系理论的理??、溶剂的自电离式、物质在非水溶剂中的酸碱行为与酸碱反应。 疑难解答 简述溶剂体系理论的要点，有何优缺点？并以此分析在液态BrF3中，SbF5与KF的反应？ 答：溶剂体系理论认为，许多溶剂能发生自电离，生成特征阳离子和特征阴离子。 如： 特征阳离子 特征阴离子 2H2O H3O+ + OH— 2NH3 NH4+ + NH2— 2H2SO4 H3SO4++ HSO4— 2BrF3 BrF2+ + BrF4— 溶剂体系理论的要点是：凡在溶剂中产生（或通过反应生成）该溶剂的特征阳离子的溶质称作酸，而产生（或通过反应生成）该溶剂的特征阴离子的溶质称作碱。 溶剂体系理论的优点是将酸碱范围扩大到了非质子体系，缺点是只能适用于能发生自电离的溶剂体系中。 在液态BrF3中，BrF3作为溶剂发生自电离： 2BrF3 BrF2++ BrF4— SbF5和KF分别按下式跟BrF3反应： SbF5+ BrF3→BrF2++ SbF6— 酸 KF + BrF3 → K+ + BrF4— 碱 BrF2+ + BrF4— 2BrF3 净反应：SbF5+ KF→K SbF6 为何在液态SO2中，Cs2SO3可用来滴定SOCl2？ 答：在液态SO2中，SO2按下式子电离： 2SO2 SO2++SO32— 在液态SO2中，Cs2SO3是碱，SOCl2是酸，因为SOCl2和Cs2SO3在SO2中分别按下式解离： SOCl2 SO2++2Cl— 酸 Cs2SO3 2 Cs++ SO32— 碱 SO2++ SO32— 2SO2 净反应：SOCl2+ Cs2SO3→2 Cs Cl+ 2SO2 所以，在液态SO2中，Cs2SO3可用来滴定SOCl2。 什么叫拉平效应和区分效应？ 答：按照酸碱质子理论，凡能给出质子的物质就是酸，凡能接受质子的物质就是碱。酸越强，越易给出质子；碱越强，越易接受质子。根据该理论，一种物质在某溶液中所表现出来的酸或碱的强度，不仅与酸碱的本性有关，也与溶液的性质有关。例如，HClO4、H2SO4、HCl、HNO3等酸实际上给出质子能力是有差别的。但是在水溶液中，由于H2O是有一定的接受质子能力（即碱性），这些酸的质子将定量地与H2O结合，生成H3O+离子。 HClO4+H2O → H3O+ + ClO4— H2SO4+H2O → H3O+ + HSO4— HCl + H2O → H3O+ +Cl— HNO3+ H2O → H3O+ + NO3— 所以这些酸的水溶液所表现出来的给出H+的能力，实际上取决于H3O+给出H+的能力。换句话说，这些酸性完全由H3O+来体现了。因些我们说，这些酸的强度全部被拉平到H3O+的水平。这种将各种不同强度的酸拉平到溶剂化质子（在这里是水化质子H3O+）水平的效应称为拉平效应。 一些碱性溶剂，如液氨，接受质子能力比H2O大，使一些给出质子能力本来不大的酸，如HAc ，在液氨中也将全部给出质子。 HAc + NH3 → NH4+ + AC— 因此，在液氨中HAc将像HClO4、H2SO4、HCl、HNO3一样，属于全部电离的“强酸”。可见液氨拉平效应比H2O大，它将HClO4、H2SO4、HCl、HNO3都拉平到NH4+的水平。 一些酸性溶剂，如冰醋酸，接受质子能力比H2O小，即使像等HClO4、H2SO4、H