大气环境化学第二讲.ppt

第二章 大气环境化学;第一节 大气中污染物的迁移;大气的组成; 大气固体悬浮物 来自：工业（生活）烟尘；火山喷 尘；海浪飘逸盐质。 10μm称降尘（数小时） 10μm称飘尘（数年） ;; ; 中间层（mesosphere） 55-85Km 气温下降达-95℃，垂直运动剧烈， 发生光化学反应。 热层（thermsphere）500Km 空气密度很小，温度升高到1200℃， 电离层 ;大气的压力随着海拔高度的变化; ;来源：火山喷发：H2S、 SO2等 土壤厌氧微生物与植物释放： H2S、(SO2) 陆地上降雨：SO2 、SO42- 风吹起的海盐：SO42- 人为活动 ; 含氮化合物 NO、NO2、N2O5、NH3、NO3-、 NO2-、NH4+ 来源：光化学反应、闪电、微生物固化、 火山爆发森林失火 人为污染：燃料燃烧、氮肥、炸药、染料 ;含氮化合无; 含碳化合物： CO、CO2、CHx、含氧烃等 来源：海洋中生物作用、植物叶绿素的 分解、森林中CO2的放出,人为活 动：含碳燃料燃烧不完全（CO）、 CO2温室效应。含卤素化合物： 氟氯烃类 破坏臭氧层。 详见p31----46页 自学重点1，碳氢化物 2，氟氯烃类 ;? 风和大气湍流的影响 风—使污染物向下风向扩散 湍流—使污染物向各风向扩散 浓度梯度—使污染物发生质量扩散 ? 天气形势和地理地势的影响;大气中污染物的迁移;影响大气污染物迁移的因素;影响大气污染物迁移的因素;辐射逆温;辐射逆温;气块的绝热过程和干绝热递减率;干气块的绝热过程;;干绝热垂直递减率;大气稳定度;2、大气分层与各层的特性;自由基化学基础;第二节 大气中污染物的转化; 初级过程：化学物种吸收光量子形成 激发态物种，其基本步骤为： 分子接受光能后可能产生三种能量跃 迁：电子的（UV- vis），振动的(IR)，转 动的(NMR)，只有电子跃迁才能产生激发 态物种 。 ; 激发态物种能发生如下反应： 辐射跃迁，通过辐射磷光或荧光失活 碰撞失活，为无辐射跃迁 以上两种是光物理过程 ; 光离解，生成新物质 与其它分子反应生成新物种 这两种过程为光化学过程 ; 次级过程 初级过程中反应物与生成物之间进一 步发生的反应，如大气中HCl的光化学反 应过程： （初级过程） （次级过程）;大气光化学反应的规律; 光被分子吸收的过程是单光子过程， 由于电子激发态 分子的寿命10-8s，在 如此短的时间内，辐射强度比较弱的情 况下，只可能单光子过程，再吸收第二 个光子的几率很小。（光化学第二定律）;光量子能量与化学键之间的关系;若 λ= 400 nm， E = 299.1 kJ/mol λ = 700 nm， E = 170.9 kJ/mol 通常化学键的能量大于 170.9 kJ/mol， 所以波长大于700 nm 的光就不能引起 光化学离解。 ;2．大气中重要吸光物质的光离解; N2键能较大，为939.4 kJ/mol，对应 的光波长为127nm，因此，N2的光离解 限于臭氧层以上。 ;(2) O3的光离解;O3的光解反应： O3的离解能很低，键能为101.2kJ/mol， 相对应的光吸收波长为1180nm，因此在 紫外光和可见光范围内均有吸收,主要吸 收来自波长小于290nm的紫外光。 ;（3）NO2的光离解;据称是大