天津大学物理化学第二章 热力学第一定律-1.ppt

热力学是自然科学中建立最早的学科之一;§2.1 基本概念和术语;1. 系统与环境;封闭系统(closed system)： 与环境间——无物质交换，有能量交换；;2. 状态与状态函数;;;状态函数特点：;（2）状态函数的分类——广度量和强度量 ; （3）平衡态;;末态 H2O(g),100°C 101.325 kPa;由内部物质变化的类型分类;1) 恒温过程： 变化过程中Ｔ(系) = T(环) = 定值(dT=0) (Ｔ(始) = T(终)，为等温过程)(ΔT=0);5) 循环过程： 经历一系列变化后又回到始态的过程。 循环过程前后所有状态函数变化量均为零 。;4. 功和热;;当系统由;恒(外)压过程;功是途径函数;例 2.2.1 始态 T =300 K ，p1 = 150 kPa 的某理想气体，n=2 mol，经过下述两不同途径等温膨胀到同样的末态，其 p2 = 50 kPa 。求两途径的体积功。 a. 反抗 50kPa 的恒外压一次膨胀到末态。;因为途径 a 与途径 b 均为反抗恒外压膨胀，所以： Wa = - pamb?V = - p2 (V2 ? V1) = - 50 kPa ?(99.78 ? 33.26)dm3 = - 3.326 kJ;2) 热 Q ; ② 热和功都是能量传递形式，与过程有关，不是系统本身的性质，不能说体系中有多少热和功。 只有体系发生状态变化时才伴随发生，没有过程、没有能量交换就没有功和热。 热和功的数值大小与状态变化所经历的具体途径有关，过程不同，功和热的数值也不同。 Q和W都是过程量，而不是状态函数，因此Q和W的微小变化，不能用全微分符号表示，只能表示为δQ 、δW。; 分子平动能、转动能 （1）包括 分子间相互作用的势能 分子内部各原子间的振动、电子及核运动; 任意体系处于确定状态，体系的内能具有单一确定值。; (3).内能具有能量量纲，具有加和性，是广度性质状态函数。 ; 热力学第一定律的本质是能量守恒原理，即隔离系统无论经历何种变化，能量不会凭空产生，也不会自行消灭，只会有数量的增减和形式的转化，其能量守恒。;若系统发生微小变化，有： ;;理想气体向真空膨胀：W ＝0； 过程中水温未变：Q ＝0;又 ? dT = 0, dU = 0, dV ? 0;解： W＝－P（V2－V1）＝－100×10 3×6×10－3＝－608J;例：理想气体等外压绝热膨胀 1mol理想气体B由473.2K、20.00dm3反抗恒定外压P?迅速膨胀至温度为407.5K，试计算W、Q与ΔU（由于迅速膨胀，体系与环境来不及交换热量，故可视为绝热过程）。 ;=33.44×10-3m3;思考题;答案：P外dV与P外△V都代表体系反抗恒外压所所作的功。其中，P外dV之dV常代表体系的体积作了无限小的变化，因而P外dV是体系因体积膨胀对外作的微功；P外△V之△V是对于一个非无限小的过程而言的，因而P外△V是体系在恒外压过程中对外所作膨胀功的积累。dV与△V的关系是 ;3、在图中，通电； (1) 以水及电阻丝为体系，电池为环境，Q、W、△U如何？ (2) 以水为体系，电池与电阻丝为环境，又如何？ (3) 以电池、电阻丝及水为体系，又如何？;答案；（1）Q=0 W= + △U=+ （2）Q=+ W=0 △U=+ （3）Q=0 W=0 △U=0 ;1.设有一电炉丝浸入水中(见图1.1)，接上电源，通以电流一段时间。分别按下列几种情况作为体系，试问U、Q、W为正、为负，还是为零？ 1? 以水和电阻丝为体系； 2? 以水为体系； 3? 以电阻丝为体系； 4? 以电池为体系 ； 5? 以电池、电阻丝为体系； 6? 以电池、电阻丝、水为体系。 ?