环境分析化学 第五章.ppt

第五章 等离子体—原子发射光谱 ;原子发射光谱的定义 原子发射光谱的分类 示例;原子发射光谱的定义: 原子或离子获得能量，电子被激发后测定发射的辐射，这种技术称为原子发射光谱（Atomic Emissive Spectrometry） ;原子发射光谱的分类(按照给予能量的方式不同 ): 火焰 光 电弧 火花 激光 辉光放电灯 ;示例;;;图5-2 ICAP示意图; 电感耦合氩等离子体（ICAP）可作为AES的原子化器，它可以提供使样品原子化所需的能量。所谓等离子体是一束气体离子流，选择氩气生成等离子体是因为它易电离，并且相对惰性。原子光谱中所用的氩等离子可用多种方法形成，最常用的方法是利用高频发生器以及一环绕氩气流的感应线圈通过电磁作用生成的。;分析物与气体混合物先进入一与预混合燃烧器相似的预混合室。在预混合室中，通过扰流器使大颗粒气溶胶试样进入废液，而较细的气溶胶可随载气经过 雾化室沿一同心石英管进入到等离子体中去。 另一路氩气通过外层石英管形成等离子体，石英管的最外层上部绕有2—5圈的感应线圈，线圈与高频发生器相连。通常，线圈是由空心铜管制成。线圈的圈数决定了等离子体的长度，几乎在各种应用的情况下，3圈是比较合适的。从高频发生器产生并通过感应线圈的振荡电流在外层石英管顶部产生一振荡磁场，高频发生器的频率可固定在3—75MHz，但通常选27MHz,功率为2.5kW或小些，一般常用1.25kW。 ;若用一泰斯拉(Tesla)线圈(电子源)向氩气流中提供电子“种子”。这些电子将在感应线圈产生的磁场中加速，一旦这些高速电子与氩原子碰撞，就会产生氩离子和更多的电子，这些电子再加速，与其它氩原子碰撞又将产生更多的氩离子和电子。经过泰斯拉线圈初始引入电子后，等离子体即可“自衍生”，即不再需要外部电子源。氩等离子体从振荡磁场获能量的方式与一个电变压器中能量由初级线圈(感应线圈)向次级线圈(等离子体)传递的方式非常相似。高强磁场产生的高能等离子体的形状与一外层石英管上的火焰的形状相似，其温度可达6000至10000K。样品气溶胶可在其中原子化或电离。 ;在等离子体中，有几个区域。予热区是样品进入等离子体中首先到达的区域。在这个区域里，分析物的溶剂将挥发，分析物中的盐份也将熔融，蒸发。在初始辐射区(IRZ)，分析物将原子化并被激发，产生原子发射光谱。在正常分析区(NAZ)，分析物进一步电离，通常生成一价和二价离子。 等离子体像其它火焰一样，温度随其高度变化，因此，对于不同元素其最佳灵敏度也随高度变化。为了观测等离子体中不同高度的光谱，可将等离子体相对于单色仪上下移动，或将平面镜倾斜一定角度，使欲观测的辐射反射到单色仪。 ;氩等离子体的高温是一非常理想的原子和离子发射光谱的激发源。在氩等离子体中，可以观测到很多一般火焰中无法观测的光谱，谱线强度也很强。 因为等离子体的温度非常高，所以，不一定必须选择与基态有关的光谱线。另外，在等离子体中，可以观测到很多光谱，最好选择分辨率高于0.02nm的单色仪。;图5-3 电感线圈产生的磁场（H）和涡流电流;;图5-4 电感耦合高频等离子焰矩（ICP）示意图 ;图5-5 （a）商品等离子矩示意图 （b）等离子体照片; ;缺点： ICP需对高频电磁场的屏蔽，防止对人体的危害 仪器费用高 ;§4 ICP—AES的 应用及展望