现代仪器分析-光谱导论-2011.ppt

第2章 光谱分析导论;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;?/nm;2.2 光谱分析与光学分析; (1) 吸收 物质选择性吸收特定频率的辐射能，并从低能级 跃迁到高能级； (2) 发射 将吸收的能量以光的形式释放出； (3) 散射　光束通过不均匀媒质时，部分光束方向改变； (4) 折射 折射是光在两种介质中的传播速度不同； (5) 反射 光射到两种介质交界面上，有一部分光返回原介质 (6) 干涉 干涉现象； (7) 衍射 光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象； (8) 偏振 只在一个固定电场振动方向光称为线偏振光，振 动方向随时间频率而转动的光为圆或椭圆偏振光 （普通的自然光包括不同方向的电场振动方向）。;光学分析法;光谱分析法;2.2 光谱分析与光学分析;2.3 光与物质作用的微观过程;2.3 光与物质作用的微观过程;2.3 光与物质作用的微观过程;分析光如何负载性质特征：;;2.3 光与物质作用的微观过程;分子中的能量;;;分析光如何负载数量特征（吸收光谱）：;;2.3 光与物质作用的微观过程;X﹢hv X﹡;2.4 物质光谱的测定及其解析;2.4 物质光谱的测定及其解析; ;;2.4 物质光谱的测定及其解析;不同色散型光谱仪：;2.4 物质光谱的测定及其解析;;（二）比例常数K的两种表示方法： 吸收定律的数学表达式中的比例常数叫“吸收系数”， 它的大小可表示出吸光物质对某波长光的吸收本领（即吸收程度）。它与吸光物质的性质、入射光的波长及温度等因素有关。 另外，K的值随着b和c的单位不同而不同。下面就介绍K的两种不同的表示方法;1．吸光系数： 当溶液浓度c的单位为g/L,溶液液层厚度b的单位为cm时，K叫“吸光系数”，用a表示，其单位为L/g·cm， 此时 A=abc 由式可知：a=A/bc，它表示的是当c=1g/L、b=1cm时溶液的吸光度。;2．摩尔吸光系数： 当溶液浓度c的单位为mol/L，液层厚度b的单位为cm时，K叫“摩尔吸光系数”，用ελ表示，其单位为L/mol·cm，此时： A=ελbc 由此式可知：ελ=A/bc，它表示的是当c=1mol/L，b=1cm时，物质对波长为λ的光的吸光度。 对于K的这两种表示方法，它们之间的关系为：ελ=aM M为吸光物质的分子量。;例题 ：已知某化合物的相对分子量为251，将此化合物用已醇作溶剂配成浓度为0.150 m mol · L-1溶液，在480nm处用2.00cm吸收池测得透光率为39.8%，求该化合物在上述条件下的摩尔吸光系数和吸光系数。 解：已知溶剂浓度c=0.150mmo l.L-1，b=2.00cm, T=0.398, 由Lambert-Beer定律得： ε（480nm）=A/ cb = -lg0.398/0.150×10-3 ×2.00 =1.33 ×103 ( L · mol-1 · cm-1) 由ε=aM , 得: a= ε/M= ε /251=5.30(L · g-1 · cm-1);ελ和a的大小都可以反映出吸光物质对波长为λ的单色光的吸收能力。 更常用的是用ελ来表示吸光物质对波长为λ的光的吸收能力。摩尔吸光系数越大，表示物质对波长为λ的光的吸收能力越强，同时在分光光度法中测定的灵敏度也越大。 ;吸收定律的应用特点： 1．吸收定律能够用于彼此不相互作用的多组分溶液。它们的吸光度具有加合性，且对每一组分分别适用，即： A总 = A1+ A2+ A3…+ An =ε1bc1+ε2bc2+ε3bc3…+εnbcn 2．吸收定律对光谱区（紫外光、可见光、红外光）都适用;（三）吸收定律成立的条件： 1．分析光为平行单色光； 2．溶液为稀溶液； 3．透过率只和待测物分子的吸光有关，分析过程中除了组分吸光过程外，没有其他发光、散射和折射的变化； 4．测定过程中分析信号在仪器中的传送保持线性关系。;(四)实际溶液对吸收定律的偏离及原因：;假设混合光是双波长： 设由强度为I0、1和I0、2 的?1和?2两种波长组成的入射光，通过溶液后的强度分别为I1和I2。将Beer定律应用于该两个波长：;综合前两式，得：;从吸收曲线可以直接看出：;非平行光和光的散射： 当入射光是非平行光时，所有光通过介质的光的光程不同，引起小的偏离。另外，当溶液中含有悬浮物或胶粒等散射质点时，入射光通过溶液时就会有一部分光因散射而损失掉，使透过光强度