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现代仪器分析-光谱导论-2011
第2章 光谱分析导论;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;2.1 光与光谱;?/nm;2.2 光谱分析与光学分析; (1) 吸收 物质选择性吸收特定频率的辐射能,并从低能级
跃迁到高能级;
(2) 发射 将吸收的能量以光的形式释放出;
(3) 散射 光束通过不均匀媒质时,部分光束方向改变;
(4) 折射 折射是光在两种介质中的传播速度不同;
(5) 反射 光射到两种介质交界面上,有一部分光返回原介质
(6) 干涉 干涉现象;
(7) 衍射 光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象;
(8) 偏振 只在一个固定电场振动方向光称为线偏振光,振
动方向随时间频率而转动的光为圆或椭圆偏振光
(普通的自然光包括不同方向的电场振动方向)。;光学分析法;光谱分析法;2.2 光谱分析与光学分析;2.3 光与物质作用的微观过程;2.3 光与物质作用的微观过程;2.3 光与物质作用的微观过程;分析光如何负载性质特征:;;2.3 光与物质作用的微观过程;分子中的能量;;;分析光如何负载数量特征(吸收光谱):;;2.3 光与物质作用的微观过程;X﹢hv X﹡;2.4 物质光谱的测定及其解析;2.4 物质光谱的测定及其解析; ;;2.4 物质光谱的测定及其解析;不同色散型光谱仪:;2.4 物质光谱的测定及其解析;;(二)比例常数K的两种表示方法:
吸收定律的数学表达式中的比例常数叫“吸收系数”,
它的大小可表示出吸光物质对某波长光的吸收本领(即吸收程度)。它与吸光物质的性质、入射光的波长及温度等因素有关。
另外,K的值随着b和c的单位不同而不同。下面就介绍K的两种不同的表示方法;1.吸光系数:
当溶液浓度c的单位为g/L,溶液液层厚度b的单位为cm时,K叫“吸光系数”,用a表示,其单位为L/g·cm,
此时 A=abc
由式可知:a=A/bc,它表示的是当c=1g/L、b=1cm时溶液的吸光度。;2.摩尔吸光系数:
当溶液浓度c的单位为mol/L,液层厚度b的单位为cm时,K叫“摩尔吸光系数”,用ελ表示,其单位为L/mol·cm,此时: A=ελbc
由此式可知:ελ=A/bc,它表示的是当c=1mol/L,b=1cm时,物质对波长为λ的光的吸光度。 对于K的这两种表示方法,它们之间的关系为:ελ=aM
M为吸光物质的分子量。;例题 :已知某化合物的相对分子量为251,将此化合物用已醇作溶剂配成浓度为0.150 m mol · L-1溶液,在480nm处用2.00cm吸收池测得透光率为39.8%,求该化合物在上述条件下的摩尔吸光系数和吸光系数。
解:已知溶剂浓度c=0.150mmo l.L-1,b=2.00cm, T=0.398, 由Lambert-Beer定律得:
ε(480nm)=A/ cb
= -lg0.398/0.150×10-3 ×2.00
=1.33 ×103 ( L · mol-1 · cm-1)
由ε=aM , 得:
a= ε/M= ε /251=5.30(L · g-1 · cm-1);ελ和a的大小都可以反映出吸光物质对波长为λ的单色光的吸收能力。
更常用的是用ελ来表示吸光物质对波长为λ的光的吸收能力。摩尔吸光系数越大,表示物质对波长为λ的光的吸收能力越强,同时在分光光度法中测定的灵敏度也越大。 ;吸收定律的应用特点:
1.吸收定律能够用于彼此不相互作用的多组分溶液。它们的吸光度具有加合性,且对每一组分分别适用,即:
A总 = A1+ A2+ A3…+ An
=ε1bc1+ε2bc2+ε3bc3…+εnbcn
2.吸收定律对光谱区(紫外光、可见光、红外光)都适用;(三)吸收定律成立的条件:
1.分析光为平行单色光;
2.溶液为稀溶液;
3.透过率只和待测物分子的吸光有关,分析过程中除了组分吸光过程外,没有其他发光、散射和折射的变化;
4.测定过程中分析信号在仪器中的传送保持线性关系。;(四)实际溶液对吸收定律的偏离及原因:;假设混合光是双波长:
设由强度为I0、1和I0、2 的?1和?2两种波长组成的入射光,通过溶液后的强度分别为I1和I2。将Beer定律应用于该两个波长:;综合前两式,得:;从吸收曲线可以直接看出:;非平行光和光的散射:
当入射光是非平行光时,所有光通过介质的光的光程不同,引起小的偏离。另外,当溶液中含有悬浮物或胶粒等散射质点时,入射光通过溶液时就会有一部分光因散射而损失掉,使透过光强度
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