玻璃工艺学1玻璃结构和组成.ppt

玻璃工艺;引言一、玻璃发展简史;创始人：英国。阿拉塔斯.皮尔金顿勋爵 时间：1952年，工艺设想 1953年，试验 1959年，第一条生产线，圣海伦市 研发耗资：400万英镑 搅拌法 蓄热室;浮法工艺特点;浮法工艺特点;玻璃的外观特征： 高硬 脆性大 对可见光透明 断面呈贝壳状或蜡状 ;　二、玻璃定义; 　 三、玻璃的分类;窗玻璃;四、玻璃态特性 (property) ; 　玻璃态物质的特性;2. 介稳性 指玻璃具有析晶不稳定性与析晶困难相对稳定性的统一。 ; 结构急速变化，性质随之突变。对控制玻璃性质有重要意义 ;4. 熔融态转变为玻璃态是渐变的、可逆的，在一定温度范围内完成，无固定熔点。;五、玻璃的形成;;六、玻璃的结构学说 (Structure theories of glass);3 .晶子学说（列别捷夫） 基本观点：;4、无规则网络学说(W.H.Zachariasen 1932年）;* 玻璃态物质结构特点： 短程有序（微观） 长程无序（宏观）;七、玻璃结构中氧化物的分类及作用 分类标准 根据无规则网络学说，按元素与氧结合单键能大小分。 一）网络生成体氧化物 network formation（N F） · 单键能80kcal/mol · 可单独成玻 · 阳离子半径小电荷大 · 离子共价混合键 如：SiO2 B2O3 P2O5 GeO2 二）网络外体氧化物network modifier（NM） · 单键能60kcal/mol · 不可单独成玻 · 离子半径大电荷小 · 离子键 如：Li+ Na+ K+ Ca2+ Sr2+ (小场强) Th4+ In3+ Zr4+ （大场强） 作用：a.断网 b.补网 C.积聚;三）中间体氧化物network intermedium（NI） · 单键能60~80kcal/mol · 一般不能单独成玻 · 离子键占主导，有共价性 · 两种配位可互相转化 # 转化条件:游离氧 多时 四配位 少时 六配位 同时存在进入网络次序 [BeO4]?[AlO4] ?[GaO4] ?[BO4] ?[TiO4] ?[ZnO4]; 分类标准 根据无规则网络学说，按元素与氧结合单键能大小分。 网络生成体氧化物 网络外体氧化物 中间体氧化物;一）网络生成体氧化物 network formation（NF） 单键能80kcal/mol 可单独成玻 阳离子半径小电荷大 离子-共价混合键 如：SiO2 、B2O3 、P2O5 、GeO2;NF的作用 1.SiO2 构成硅酸盐玻璃网络骨架，隔离[BO4] 2.P2O5 磷酸盐玻璃骨架。; 二）网络外体氧化物network modifier（NM） 单键能60kcal/mol 不能单独成玻 离子半径大电荷小 离子键 如：Li+、Na+、K+、Ca2+、Sr2+ (小场强) 、 Th4+、 In3+、Zr4+（大场强） 作用： a.断网 b.补网 C.积聚;1 . 碱金属氧化物的作用 （1）在硅酸盐玻璃中 使四面体网络断裂，结构疏松，性质变差;极小值： ?、?、Q 极大值：化稳性、热稳定性、电绝缘性 无极值：n、d、H（仍与化学成分呈直线关系）;;（2）在P2O5玻璃中作用 · K+、Na+使层状?链状，链间以R--O键交迭 · Li+能打开P=O，使结构强化。;* 断网作用（无碱玻璃中明显） * 积聚作用 压制效应——在含碱硅酸盐系统中随RO量的增加，使 R+的扩散系数下降。 效应强弱：BaOPbOCaOCdOZnOMgO;一般含量12.5%，含量过多料性短、脆性大、易析晶。;[ZnO6]相对