有机化学(徐寿昌)19资料.ppt

第十九章 氨基酸 蛋白质 核酸;第十九章 氨基酸 蛋白质 核酸;蛋白质： 含氮的天然高聚物，生物体内一切组织的基本组成部分除水外，细胞内80％都是蛋白质。在生命现象中起重要的作用。人类的主要营养物质之一。;一、结构;NH2CH2COOH α-氨基乙酸 甘氨酸; 蛋白质水解后得到的氨基酸都是 α－氨基酸。天然产氨基酸（除甘氨酸）都有旋光性，绝大多数为L构型， （少数微生物代谢产物是D构型）。;下列氨基酸可组成无数蛋白质：;结构 名称 缩写 等电点;*蛋氨酸 Met 5.47;II 酸性;19-1-2 氨基酸的性质;用于定量分析，根据放出的N2的体积，可以算出样品的伯氨基的含量。;(1) 酸碱性——两性和等电点;氨基酸的等电点;(2) 水合茚三酮反应;与水含茚三酮的反应历程;(3) 受热后的反应;γ-或δ-氨基酸受热后，容易分子内脱区一分子水。; 1、由蛋白质水解——在酸、碱或酶的作用下水解得到多种?-氨基酸混合物，分离得到。 2、由卤代酸氨解——羧酸在三溴化磷作用下与溴作用，生成?-溴代酸，再与过量氨作用，生成： ; 3、由由醛（或酮）制备 4、由丙二酸酯制备;N-邻苯二甲酰亚胺基丙二酸脂可用下法制得。;用苯、不超过3个碳原子的有机化合物、丙二酸脂以及 必要的试剂合成：⑴亮氨酸，⑵异亮氨酸，⑶苯丙氨 酸，⑷胳氨酸。;;;氨基酸的拆分;19-2 多肽;多肽链可用如下通式代表：;;天然多肽都是由不同的氨基酸组成的。; ——一般将多肽在酸性溶液中水解，再用色层分离法把各种氨基酸分开，然后进行分析。 ——氨基酸的排列顺序，则是通过末端分析的方法，配合部分水解，加以确定。;末端分析——用适当的化学方法，可以使多肽末端的氨基酸断裂，经过分析，就可以知道多肽链的两端是哪两个氨基酸，这就叫末端分析。降解了的肽链还可以再反复进行末端分析，就可以确定多肽链中蛋白质的连接次序。（一般结合部分水解的方法）;例如：;缺点：氨基酸都水解，形成混合物，只能测 N 端的一个氨基酸。;N端氨基酸的分析还可以用异硫氰酸苯脂与多肽作用。; C端氨基酸的分析，一般羧肽酶可以有选择地只把C 端氨基酸水解下来，对这个浙江省进行鉴定，就可以知 道原来C端是什么氨基酸。;19-2-2 多肽的合成; 羧基常通过生成酯加以保护，因为酯比酰胺容 易水解，用碱性水解的方法，就可以把保护的基团 除去。; 氨基可以通过与氯甲酸苄酯（C6H5CH2OCOCL） 作用加以保护，因为氨基上的苄氧基很容易用催化氢解 的方法除去。;例如：设要合成甘氨酰丙氨酸（甘.丙）; 反复使用这样的方法，每次构成一个肽键，就可以把 各种氨基酸按一定的次序一个个地连接起来。多肽的合成是一项十分复杂的工作。例如，牛胰腺核糖核酸酶的多肽链已可合成出来，它是由124个氨基酸单元所构成的。 ;19-3 蛋白质; 水解后除生成?-氨基酸外，还有非蛋白质物质（如糖、脂肪、含磷化合物、含铁化合物等）生成的，叫结合蛋白质。（如：核蛋白、粘蛋白、肌肉中的脂蛋白、血红蛋白等）。结合蛋白中的非蛋白质部分，叫做辅基。 ;19-3-1 蛋白质的分类和功能;蛋白质的功能;19-3-2 蛋白质的性质;⑴缩二脲反应; 此外，蛋白质容易水解，酸、碱、酶能促进蛋白 质的水解。可得到多种α-氨基酸的混合物。如果部分 水解则得到分子较小的多肽。;19-3-3 蛋白质的结构; 蛋白质多肽链的二级结构主要有两种形式：一种是 右螺旋型，又叫做α-螺旋型；另一种是褶纸型，又叫做 β-褶纸型。;褶纸形多肽链结构示意图; 蛋白质的三级结构是多肽链的进一步扭曲折叠。在 在扭折时，倾向于把亲水的极性基团露于表面，而疏水 的非极性基团包在中间。; 许多蛋白质由两个或两个以上的多肽链集合而形成蛋白质的四级结构。例如磷酸化酶就是由两条相同的多肽链组成的，只有两条肽链一起存在才有催化作用。;19-4 核酸; 核酸水解; 按水解后得到的戊糖的不同，核酸可分为两类。 水解后得到核糖的，叫做核糖核酸（简称RNA）。 水解后得到2-脱氧核糖的，叫做脱氧核糖核算（简称 DNA）。;;RNA的四种核苷是：;DNA的四种核苷是：;核苷酸在碱溶液中水解，即失去磷酸生成核苷。;19-4-2 核酸的结构; 一种核酸含有多种碱基。核酸链中，含不同碱基 的各种核苷酸是按一定的排列次序互相联结的，这就 形成了核酸的一级结构。;;双螺旋体一般不单独存在，而是与蛋白质以更复