红外光谱答题.ppt

红外光谱 一、基本原理 二、红外光谱仪及样品制备技术 三、影响振动频率的因素 四、各类有机化合物的红外特征吸收 五、红外谱图解析及应用;一、 基本原理;1.3 波长和波数 电磁波的波长（ ? ）、频率（ v）、能量（E）之间的关系：;横坐标：波数( )400～4000 cm-1；表示吸收峰的位置。 纵坐标：透过率（T %），表示吸收强度。 T越小，吸收越好，曲线低谷表示是一个好的吸收带。 ;1.5 分子振动与红外光谱 1.5.1 分子的振动方式：伸缩振动，弯曲振动 (1)伸缩振动：;(2)弯曲振动： ;以上振动产生的吸收峰叫基频峰。 基频峰：分子吸收光子后从一个能级跃迁到相邻的高一能级产生的吸收。 ? 0 ? ? 1 倍频峰：指? 0 ? ? 2的振动吸收带，出现在强的基频峰的大约2倍处(实际比两倍低)。一般为弱吸收峰。 羰基伸缩振动频率在1715cm-1左右，在3400cm-1附近倍频峰，通常与羟基的伸缩振动吸收峰重叠。 合频峰：出现在两个或多个基频峰之和（组频 ? 1+ ?2）或差(?1 - ?2）处。合频峰均为弱峰。;振动偶合： 当分子中两个或两个以上相同的基团与同一个原子连接时，其振动吸收峰常发生裂分，形成双峰，这种现象叫振动偶合。 伸缩振动偶合、弯曲振动偶合、伸缩与弯曲振动偶合;丙酸酐 C=O伸缩振动： 1845、1775cm-1;Fermi（费米）共振： 当强度很弱的倍频带或合频带位于某一强基频带附近时，弱的倍频带或合频带和基频带之间发生偶合，产生费米共振，吸收强度大大加强。;-CHO的C-H伸缩振动2830~2695cm-1与C-H弯曲振动1390cm-1的倍频2780cm-1发生费米共振，结果产生2820、2720cm-1二个吸收峰。;1.5.2 振动自由度和选律 分子振动时,分子中各原子之间的相对位置称为该分子的振动自由度. 分子中每一个原子都可以沿x、y、z轴方向移动，有三个自由度。含n个原子的分子，有3n个自由度。 其中，平动自由度：3 个 转动自由度：非线性分子：3 个 线性分子：2 个 振动自由度：非线性分子：3n –6 个 线性分子：3n –5 个 理论上每个振动自由度在IR中可产生1个吸收峰， 实际上IR光谱中的峰数少于基本振动自由度。;转动;峰数目减少的原因： IR选律：只有偶极矩(μ)发生变化的振动，才能有 红外吸收。 H2、O2、N2 电荷分布均匀，振动不引起红外吸收。 H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三键）振动 也不能引起红外吸收。 ;例：二氧化碳的IR光谱;H2O有3种振动形式，相应的呈现3个吸收谱带。;结论： ;1.6 IR光谱得到的结构信息;1.峰位 分子内各种官能团的特征吸收峰只出现在红外光波谱的一定范围，如：C=O的伸缩振动一般在1700 cm-1左右。 ;2.峰强 峰的强度取决于分子振动时偶极矩的变化。 偶极矩的变化越小，谱带强度越弱。;3.峰形 不同基团可能在同一频率范围内都有红外吸收，如-OH、-NH的伸缩振动峰都在3400?3200 cm-1，但二者峰形状有显著不同。 峰形的不同有助于官能团的鉴别。;二、红外光谱仪及样品制备技术;2.1 色散型红外光谱仪;2.2 Fourier变换红外光谱仪(FT-IR仪) ;迈克逊干涉仪 ; FI-IR光谱中背景峰（水、CO2）的扣除：;FTIR光谱仪的优点 ;2.3 红外光谱的测定方法;(1) 固体样品的制备 a.压片法: 将1~2mg固体试样与200mg纯KBr研细混合，研磨到粒度小于2μm，在油压机上压成透明薄片，即可用于测定。 b.糊状法: 研细的固体粉末和石蜡油调成糊状，涂在两盐窗上，进行测试，此法可消除水峰的干扰。 液体石蜡本身有红外吸收，此法不能用来研究饱和烷烃的红外吸收。; (2) 液体样品的制备 a.? 液膜法 对沸点较高的液体，直接滴在两块盐片之间，形成没有气泡的毛细厚度液膜，然后用夹具固定，放入仪器光路中进行测试。 b. 液体吸收池法 对于低沸点液体样品和定量分析，要用固定密封液体池。制样时液体池倾斜放置，样品从下口注入，直至液体被充满为止，用聚四氟乙烯塞子依次堵塞池的入口和出口，进行测试。;(3) 气态样品的制备 气态样品一般都灌注于气体吸收池内进行测试。;三、影响振动频率