红外光谱分析答题.pptVIP

红外光谱分析技术;红外光谱样品制备和测试技术;第一节 红外光谱的基本概念;第一节 红外光谱的基本概念; 中红外光区吸收带（ 4000 ~ 400cm -1 ） 是由绝大多数有机化合物和无机离子的基频振动引起， 由于基频振动是红外光谱中吸收最强的振动，所以该区最 适于进行红外光谱的定性和半定量分析。 远红外光区吸收带 （400 ~ 10cm -1 ） 是由气体分子中的纯转动跃迁、振动-转动跃迁，液体 和固体中重原子的伸缩振动、某些变角振动、骨架振动以及 晶体中的晶格振动所引起的。对无机固体物质可提供晶格能 及半导体材料的跃迁能量。此外，还能用于金属、无机及有 机化合物（包括络合物）、氢键、吸附现象的研究 ，该区最 适于进行定性分析。 ;第一节 红外光谱的基本概念;第一节 红外光谱的基本概念;红外光谱四要素 ;一、峰位：由振动能级差决定的，以双原子分子振动理论 来上讲，峰位与化学键力常数、原子折合质量 有关，化学键力常数越大，原子折合质量越小， 吸收峰将出现在高波数区，相反，出现在低波 数区。如C-C，C-N ，C-O，键力常数相近，原 子折合质量依次增大，其峰位分别在1430cm-1， 1330cm- 1，1280cm-1。 多原子的振动情况比双原子复杂得多，分子内部结构和 外部环境的改变对基团频率都有影响，因而同样的基团在不 同的分子和不同的外界环境中，基团频率可能会有一个较大 的范围。 ; 影响基团频率的因素大致可分为内部因素和外部因素。 （一）内部因素 1. 电子效应 是由化学键的电子分布不均匀引起的： （1）诱导效应（ I 效应） （2）共轭效应（C效应） （3）中介效应（M效应） 2. 氢键的影响 氢键的形成使电子云密度平均化，从而使伸缩振动 频率降低。氢键的形成受试样状态及浓度影响，另外， 分子内氢键不受浓度影响，分子间氢键受浓度影响较大。 ;第一节 红外光谱的基本概念;二、峰数 与分子振动自由度的数目有关，由分子中原子个数及排列方式（直线和非直线型）两个因素决定。 理论上，峰个数等于分子的振动自由度 直线型分子，振动自由度=3N-5， 非直线型分子，振动自由度=3N-6 实际上，绝大多数化合物在红外光谱上出现的峰数，远小于理论上计算的数目，原因如下： 1. 没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收，即非红外活 性； 2. 相同频率的振动吸收重叠，即简并； ;第一节 红外光谱的基本概念;第二节 红外光谱仪;一、Fourier变换红外光谱仪（FTIR） 1. 光源 常用的是Nernst灯、硅碳棒、陶瓷光源或高压汞灯。 Nernst灯：由混合的稀土金属氧化制成，在室温下为非导体， 当温度升到500℃以上，变为半导体，700℃以上才能变为导 体，因此要点亮能斯特灯，事先需要预热至700℃以上。工作 温度一般在约1750℃。 2 . 吸收池 红外吸收池要用可透过红外光的NaCl、KBr、CsI、 KRS-5 （TlI 58%，TlBr 42%）等材料制成窗片。NaCl、KBr、CsI等材 料制成的窗片需注意防潮。 ;;3. Michelson干涉仪 两相干光束在空间完全分开，并可用移动反射镜或在光路中加入介质片的方法改变两光束的光程差。 根据动镜移动速度不同，可分为快速扫描和慢速扫描。 4. 检测器 常用的红外检测器有高真空热电偶、热电检测器和镉汞检测器。 5. 记录系统 ; 二、Fourier变换红外光谱仪的特点 （1）扫描速度极快 Fourier变换仪器是在整扫描时间内同时测定所有频率 的信息，一般只要1s左右即可； （2）具有很高的分辨率 （3）灵敏度高 最低可检测10-8g数量级的样品； （4）测量精度高 重复性可达0.1%； （5）杂散光干扰小 （6）样品不受因红外聚焦而产生的热效应的影响。;三、主要附件及技术参数 1.红外显微镜：可用于固体及