中科大《结晶化学导论》第7章——唐凯斌2015汇编.ppt

第七章 结晶化学定律;第一节 晶体中的化学键;离子半径;R.D. Shannon,Acta Cryst. A32 (1976), 751. 被引次数：29315; 共价键;杂化轨道类型;电负性与离子性; 金属键; Van der Waals键; 氢键;第二节 Pauling规则;;晶格能U = -Ae2/r + Be-r/m + C?2/r6; 第二规则(静电键规则) 在稳定的离子晶体结构中，每个负离子的电价数，等于或近似等于这个负离子与其邻近的正离子之间各静电键的强度之和。 即离子晶体结构必须保证局域电中性。;对于理想的CaTiO3结构， Ca2+与12个O2-配位， sCa= 2/12 = 1/6 Ti4+与6个O2-配位， sTi = 4/6 = 2/3 O2-周围有4个Ca2+和2个Ti4+ zO = 4 sCa + 2 sTi = 2; 通常情况下，固体结构中的配位多面体是不规则的。 可以用键价(bond vanlence)计算正负离子的键价总数BVS （bond valence sum）:; 第三规则（多面体连接规则） 在一个配位结构中，配位多面体公用棱，特别是公用面，会使结构的稳定性降低；正离子的价数越高、配位数越小，这一效应越显著；在正负离子半径比达到配位多面体的最低极限，这一效应更为显著。;多面体; 该规则通常适用于含有高电负性的负离子（F，O等）的结构中;金红石(AB堆积) 八面体共用两条棱; 第四规则 结构中存在多种正离子，高价和低配位数的正离子配位多面体倾向于不公用几何元素。; 第五规则 结构中实质上不同的原子种类数尽可能少，即相同的原子尽可能处于相同的环境。; 违反Pauling规则的一些例子