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材料的结晶行为及性能资料
聚合物结晶行为及性能;目录;1 引言;2 聚合物的结晶行为;第四节 结晶高聚物的转变;b.规整性
主链中含有不对称碳原子的聚合物,结晶能力与分子链的立体规整性有很大的关系。
无规立构的PP、PS、PMMA都不能结晶,但其全同立构和间同立构异构体都能结晶,结晶能力大小与聚合物立体规整度有关,立体规整度越高,结晶能力越强。;无规高分子是否一定不能结晶?;2.共聚
无规共聚通常既破坏链的对称性,又破坏链的规整性,使结晶能力下降。
PE、PP是结晶度较高的塑料,EPR则是弹性体;PP接少量PE仍为塑料,E-P等量则为乙丙胶。
如果两种共聚单体的均聚物结晶结构相近时,共聚物也可以结晶。如乙烯-四氟乙烯共聚物,乙烯-乙烯醇共聚物等。
嵌段共聚物的各个嵌段基本上保持相对独立性,其中能结晶的嵌段将形成自己的结晶区,起到物理交联作用,如聚酯-聚丁二烯-聚酯是一种TPE。;3.链柔性
一定的链柔性是结晶生长过程所必需的,链的柔性差,将会导致结晶能力下降。
PE(易结晶)
PET(含苯环,结晶能力弱)
PC(苯环密度大,不易结晶)
但是若链柔性太好,分子链虽然容易排入晶格,但也容易从晶格上脱落,实际上也不能结晶,如聚二甲基硅氧烷。;4.分子间作用力
适当的分子间作用力,有利于巩固已形成的结晶结构,如尼龙6、66等,由于能形成氢键,所以结晶结构相当稳定,结晶度可达50%。
但分子间作用力过大,链的内旋转困难,阻碍分子运动,结晶能力减弱,如PAN
5.交联
分子链之间的化学交联,大大限制了链的活动性,使结晶能力下降,但还能结晶.;结晶速度的影响因素;成核过程: 涉及晶核的形成与稳定; 温度越高, 分子链的聚集越不容易, 而且形成的晶核也不稳定. 因此, 温度越高, 成核速度越慢
生长过程: 涉及分子链向晶核扩散与规整堆砌; 温度越低, 分子链(链段)的活动能力越小, 生长速度越慢
;结晶温度;压力、应力;(3)分子量的影响;结晶聚合物的物理和机械性能、电性能、光性能在相当的程度上受结晶程度的影响。
所谓结晶度就是结晶的程度,就是结晶部分的重量或体积对全体重量或体积的百分数。
;不同结晶度的聚合物性能比较:
结晶对聚合物性能的影响,应该用一种聚合物在晶态和非晶态下的性能对比说明。但是,完全结晶和完全非晶的试样很难得到,而且有关这方面的数据很少,只能用不同结晶度的同一种聚合物比较。
;例2:PE
结晶度自60%至80%的聚乙烯试样知:
它的弹性模量从230MPa增至700MPa。其它如表面硬度和屈服应力的变化趋势也一样。
;(1)力学性能;(3)光学性质; 结晶度减少时,透明度增加。完全非晶的高聚物如无规PS、PMMA是透明的
2)并不是结晶高聚物一定透明,因为:
如果一种高聚物晶相密度与非晶密度非常接近,这时光线在界面上几乎不发生折射和反射。
当晶区中晶粒尺寸小到比可见光的波长还要小,这时也不发生折射和反射,仍然是透明的。;(4)热性能;O(∩_∩)O 谢谢!
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