第三章不饱和烃1.pptVIP

有机化学;第三章 不饱和烃;主要内容;;乙烯分子的结构 ;σ键和π键的比较;2、烯烃中的异构现象; 当烯烃的两个双键碳原子各连有不同取代基时, 会产生顺反异构。;形成顺反异构的必要条件; 双取代烯烃异构体用“顺”、“反”标记;例：;3、不同构型烯烃的稳定性;单烯：通式：CnH2n 二烯： 多烯：;（1）习惯命名法; 一些常用的不饱和基团（烯基）;（2）系统命名法;2-乙基-1-戊烯;2,3-二甲基-1,3-丁二烯;小结： 烯烃结构和命名 重点：异构体构型的表示法——Z 型和E型;电子效应: P69 有机分子中原子相互影响的实质可归结为两种效应： 立体效应 电子效应 电子效应：由于电子密度分布的改变而造成的对物质性质的影响;;如图，如果X的电负性大于氢原子，C-X键的电子云移向X, X是吸电子基，产生吸电子诱导效应（-I效应）； 如果X的电负性小于氢原子，C-X键的电子云移向碳原子, X是供电子基，产生供电子诱导效应（+I效应）；;诱导效应将随着传递距离的增加而迅速减弱下来。; 在丙烯分子中，甲基的供（斥）电子诱导效应使丙烯分子发生电子偏移，C1带部分负电荷，C2带部分正电荷。;2. 共轭效应;关于键长平均化，以CH2=CH-CH=CH2 为例：p45 CH2=CH--CH=CH2 键长：(nm) 0.135 0.147 键长（在非共轭体系中）： 0.134 0.154;共轭体系的分类：;;P- ? 共轭:由P轨道和相邻的?键形成的共轭体系。例: 烯丙基碳正离子： CH2=CH--CH2+;;;电子效应的应用: 例1. 碳正离子、自由基的稳定性 碳正离子稳定性：;;例2. 解释马氏规则；P36;例3. 解释1,3-丁二烯的加成反应;p46 CH2=CH-CH=CH2 + HCl CH3-CHCl-CH=CH2 + CH3-CH=CH-CH2Cl ;例4. 解释羧酸的酸性 p181;;三、烯烃的性质 --化学性质 p34; ;2、亲电加成;1)与卤素加成及亲电加成反应机理;(B) 亲电加成反应机理(以溴和烯烃的加成为例)：;2)与次卤酸加成 p37;3) 加卤化氢及马氏规则;烯烃与HX加成机理：;(B) Markovnikov 规则;(C) Markovnikov 规则理论解释;电子效应;碳正离子重排;(D) 过氧化物效应;过氧化物效应的机理：;4) 加硫酸;1. 烯烃间接水合制备醇;; 小结：与亲电试剂加成;3、烯烃的硼氢化反应;硼氢化-氧化反应;硼???化反应的机理;硼氢化反应的特点;碳碳双键的氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。 1) 用氧化剂氧化 用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成 顺式邻二醇。; 在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。例如:;烯烃被KMnO4氧化（小结）;2）臭氧化 将含有6%~8%臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中，得到臭氧化物，后者在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。;;聚丙烯;6、α-H（烯丙氢）的卤代反应;Ⅱ. 炔烃;主要内容; 炔烃：含C?C的碳氢化合物 单炔烃的通式：CnH2n-2 结构：sp杂化，直线型分子;乙炔中?键的形成及?电子云形状;1.系统命名法同烯烃 2.炔烃没有顺反异构现象（直线型） 3.同时有叁键和双键，使总编号最小; 可选择时，使双键的编号最小，主链碳数在烯中体现 ;;1. 催化氢化;2.与卤化氢的加成（亲电）;炔烃与HX加成机理：;; 炔烃水合反应在合成上的应用;定义：由亲核试剂进攻而引起的加成反应为亲核加 成，亲核试剂有HCN、ROH、CH3COOH、H2O ;2、 炔烃的氧化;;;问题：RC≡CR能否与重金属盐反应? ;爆炸品——炔化银;Ⅲ. 二烯烃;主要内容;1,3-丁二烯的结构;1,3-丁二烯的异构;二、二烯烃的化学性质; 1、 1,4-加成（共轭加成）;共轭二烯烃 1,4- 加成的理论解释;第二步：;反应能量图：; 2、双烯合成亦称 Diels-Alder 反应;反应机理(推测); 双烯体均以 s-顺式参加反应，如不能形成 s-顺式，则反应不能进行。;作业：