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热力学第二定律;m;一切自然过程都具有确定的方向性。;一、 开尔文表述(1851): 不可能从单一热源吸取热量完全变成有用的功,而不产生其他影响。;第一类永动机:不需要消耗外界提供的能量而不断对外作功的热机。; 热量不可能自动地从低温物传到高温物体,而不产生其他影响。; 对制冷机,若无外界作功,热量不可能从低温物体传到高温物体。 ;三、 两种表述的等价性(反证法):;2、若开氏说法不成立,则克氏说法也不成立。;四、 可逆过程和不可逆过程;※无摩擦准静态过程是可逆的。
※卡诺循环是可逆循环。;五、热力学第二定律的实质:;※各种不可逆过程都是相互关联的;7-7 热力学第二定律的统计意义 玻尔兹曼熵;分布
(宏观态); 4个分子全部退回到左侧或右侧的可能性为; 孤立系统内部所发生的过程总是从包含微观态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡。
或:
从热力学概率小的状态向热力学概率大的状态过渡。; 一般,热力学概率?(宏观态包含的微观态数)非常大,;?熵变:
与内能一样,熵值本身意义不大,熵变才是重要的。熵变只取决于始末状态,与中间过程无关。;或 由非平衡态向着平衡态进行。或 向着无序度增大的方向进行。;中医说:内有虚火,外感风寒.;1、可逆卡诺循环过程热温比变化:;任一可逆循环,用一系列微小可逆卡诺循环代替。;(2)无限个卡诺循环组成的可逆循环;P;S;如:PdV?dA
PdV :是气体作功,dA: 是从活塞传出去的功。;三、可逆绝热过程,熵不变;?理想气体的四个最基本的状态量:
P、V、T、S,每取两个,可作一个状态图,其中PV图和TS图最重要。;如过程可逆,熵不变; 如过程不可逆,熵增加。;解:设在dt内,从A传到B的热量为dQ ,且在可逆的等温过程中进行。
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