选择性催化还原(SR)法烟气脱硝技术.docVIP

选择性催化还原（SCR）法烟气脱硝技术 摘要：选择性催化还原（SCR）烟气脱硝技术以其高效的特点在国外得到了普遍的应用。本文概述了SCR法的基本原理、催化剂的分类及成型布置方式、SCR系统在电站锅炉系统中的布置方式、系统的构成和主要装置设备以及工程应用中常见的问题和解决办法。分别以飞灰、飞灰与Al2O3混合、堇青石蜂窝陶瓷的Al2O3涂层作为载体，担载CuO、Fe2O3等金属氧化物作为活性成分进行活性测试，在实验室理想气体条件下具有较高的效率。关键词：选择性催化还原，催化剂，SCR系统，飞灰1. 引言NO和NO2是人类活动中排放到大气环境的大量常见的污染物，通称NOx。酸雨主要由大气污染物如硫氧化物、氮氧化物及挥发性有机化合物所导致。因为其对土壤和水生态系统所带来的变化是不可逆的，它的影响极其严重。NOx对大气环境的污染除了其本身的危害之外，还由于它们参与光化学烟雾的生成而受到人们的特别关注。固定源氮氧化物排放控制技术主要有两类：燃烧控制和燃烧后控制。燃烧控制的手段主要包括低过量空气燃烧、烟气再循环、燃料再燃烧、分级燃烧和炉膛喷射等；燃烧后脱硝的措施包括湿法和干法[1]。而在干法中，选择性催化还原（SCR）法烟气脱硝技术具有高效率的特点，目前最高的脱硝效率能达到95%以上，因此在世界范围内得到了十分广泛的应用。SCR烟气脱硝系统最早由七十年代晚期在日本的工业锅炉机组和电站机组中得到应用。到目前为止已经有170多套的SCR装置在日本的电站机组上运行，其总装机容量接近100,000MW。在欧洲，SCR技术于1985年引入，并得到了广泛的发展。电站机组的总装机容量超过60，000MW[2]。在美国，最近五到十年以来，SCR系统得到十分广泛的应用。为适应更高的排放标准，SCR已经被作为最好的可以利用的技术。此外在丹麦、意大利、俄罗斯、澳大利亚、韩国、台湾等国家和地区都建立了一些SCR的脱硝装置。我国福建某电厂也曾引进该装置和技术。在未来的一段时期内，SCR技术在电站机组将得到更加重要而广泛的应用。2. 选择性催化还原（SCR）烟气脱硝技术2.1 SCR法的基本原理选择性催化还原（SCR）法脱硝，??在催化剂存在的条件下，采用氨、CO或碳氢化合物等作为还原剂，在氧气存在的条件下，将烟气中的NO还原为N2，其基本的反应方程式为(1)可以作为SCR反应还原剂的有NH3，CO，H2，还有甲烷、乙烯、丙烷、丙稀等。以氨作为还原气的时候能够得到的NO的脱除效率最高。SCR反应是氧化还原反应，因此遵循氧化还原机理或Mars-van Krevelen-type机理[3]。目前，国外学者已经在SCR反应的反应物是NO达成了一致，而不是NO2，并且O2参与了反应。 2.2 SCR反应的催化剂SCR法所用的催化剂主要有3类：第一类是Pt-Rh和Pd等贵金属类催化剂, 通常以氧化铝等整体式陶瓷作为载体[4]，最早布置的SCR系统中多采用这类催化剂，其对SCR反应有较高的活性且反应温度较低，但是缺点是对NH3有一定的氧化作用。因此在八、九十年代以后逐渐被金属氧化物类催化剂所取代，目前仅应用于低温条件下以及天然气燃烧后尾气中NOX的脱除[2]。第二类是金属氧化物类催化剂，主要包括V2O5 (WO3)、Fe2O3、CuO、CrOx、MnOx 、MgO、MoO3、NiO等金属氧化物或其联合作用的混合物，通常以TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2、活性炭（AC）等作为载体，且这些载体通常主要作用是提供具有大的比表面积的微孔结构，在SCR反应中所具有的活性极小。当采用这一类催化剂时，通常以氨或尿素作为还原剂。反应机理通常是氨吸附在催化剂的表面，而NO的吸附作用很小。在这一类催化剂中，以具有锐钛矿结构的TiO2做载体，钒作为主要活性成分的催化剂在工程中应用最为广泛，其技术发展也最为成熟。其活性温度区间在300－400℃。在这类催化剂中通常还加入WO3和/或MoO3，其主要作用是增加催化剂的活性和增加热稳定性，防止锐钛矿的烧结和比表面积的丧失。另外WO3和MoO3的加入能和SO3竞争TiO2表面的碱性位，并代替它，从而限制其硫酸盐化。在催化剂的制备过程中还加入玻璃丝、玻璃粉、硅胶等以增加强度、减少开裂，并加聚乙烯、淀粉、石腊等有机化合物作为成型粘结剂[5]。第三类是沸石分子筛型，主要是采用离子交换方法制成的金属离子交换沸石。通常采用碳氢化合物作为还原剂。所采用的沸石类型主要包括Y-沸石、ZSM系列、MFI、MOR等，特别是Cu-ZSM-5，国外学者的研究工作较多。 这一类催化剂的特点是具有活性的温度区间较高，最高可以达到600℃[6]。同时，这类催化剂也是目前国外学者研究的重点，但是工业应用方面还不多。在工程应用中，催化剂的布置方式有两