裂解气的净化和分离-第一章 烃类热裂解.docVIP

第一章 烃类热裂解 第三节 裂解气的净化与分离 一、概述 （一）裂解气的组成和分离要求 问题1:什么叫裂解气? 1. 烃类经过裂解制得了裂解气，裂解气的组成是很复杂的，其中含有很有用的组份，也含有一些有害的杂质（见表1-23）。裂解气净化与分离的任务就是除去裂解气中有害的杂质，分离出单一稀烃产品或烃的馏分，为基本有机化学工业和高分子化学工业等提供原料。 表1-23 轻柴油裂解气组成 成 分 % ， molH2 CO CH4 C2H2 C2H4 C2H6 丙二烯+丙炔 C3H6 C3H8 1，3-丁二烯 异丁烯 正丁烷 C5 C6~C8非芳烃 苯 甲苯 二甲苯+乙苯 苯乙烯 C9~200度馏分 CO2 硫化物 H2O 13. 1828 0. 1751 21. 2489 0. 3688 29. 0363 7. 7953 0. 5419 11. 4757 0. 3558 2.4194 2. 7085 0. 0754 0. 5147 0. 6941 2. 1398 0. 9296 0. 3578 0. 2192 0. 2397 0. 0578 0. 272 5. 042. 需要净化与分离的裂解气，是由裂解装置送过来的。 3.裂解气的定义：它已经脱除了大部份C5以上的液态烃类，它是一个含有氢气,C1-C5的烃类和少量杂质气体的复杂气态混合物。 4.裂解气的分离要求:见表1-24,1-25. 表1-24 乙烯聚合级规格 组 分单 位 A B C乙烯甲烷乙烷 丙烯乙 炔 S H2O O2 CO CO2%(mol) ppm(mol) ppm(mol) ppm(mol) ppm(mol) ppm (w) ppm (w) ppm (w) ppm(mol) ppm(mol)=99.9 1000 250 10 10 10 5 10 10=99.9 500 500 — 10 4 10 — — 10099. 9 1000 — 50 2 1 1 1 5 5表1-25 丙烯聚合极规格 组分单位ABC丙烯 乙烯 丁二烯 丙二烯 丙炔 乙烷 丙烷 S CO CO2 O2 H2 H2O%(mol) ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm=99.9 50 20 5 — — 5000 1 5 5 1 — —=99.9 5000 10 20 10 100 5000 10 10 1000 5 10 10 98 — — 10 — — 5 10 20 — — 10 （二）裂解气分离方法简介 问题2:深冷分离法的分离原理是什么? 1.工业生产上采用的裂解气分离方法，主要有深冷分离法和油吸收精馏分离法两种。本章重点介绍深冷分离方法。 2.在基本有机化学工业中，冷冻温度小于等于-100度的称为深度冷冻，简称“深冷”。 ♀3.分离原理就是利用裂解气中各种烃的相对挥发度不同，在低温下除了氢气和甲烷以外，把其余的烃类都冷凝下来，然后在精馏塔内精馏塔进行多组份精馏分离，利用不同的精馏塔，把各种烃逐个分离下来。其实质是冷凝精馏过程。 4.图1-24可知,深冷分离流程可以概括成三大部份： （1）气体净化系统; （2）压缩和冷冻系统; （3）精馏分离系统. 二、酸性气体的脱除 问题3:酸性气体有哪些?它们有什么危害?除去方法是什么? 1.由表1-23的数据可以看出，裂解气中含有的少量硫化物、二氧化碳、一氧化碳、乙炔、丁炔以及水等杂质。 2.裂解气中的酸性气体，主要是二氧化碳(CO2)和硫化氢(H2S),另外还有有机硫化物。 3.这些酸性气体含量过多时，对分离过程会带来如下的危害： (1)硫化氢能腐蚀设备管道，并能使干燥用的分子筛寿命缩短，还能使加氢脱炔用的催化剂中毒； (2)二氧化碳能在深冷的操作中结成干冰，堵塞设备和管道，影响正常生产。 (3)酸性气体中的杂质对于乙烯和丙烯的进一步利用，也会产生很大的影响。 总上所述，必须将这些酸性气体脱除。 4.工业上常用化学吸收的方法，来洗涤裂解气，可同时除去硫化氢和二氧化碳等酸性气体。 对于吸收剂的要求是： (1)对硫化氢和二氧化碳的溶解度大，反应性能强，而对于裂解气中的乙烯，丙烯的溶解度要小，不起反应； (2)在操作条件下蒸气压低，稳定性强，这样吸收剂损失小，也避免产品被污