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萘酚染料在二元碱性介质中对铝合金缓蚀作用的化学和分光光度研究 摘要:利用经典的化学(重量)和分光(UV-Vis和FTIR）方法，研究了一种替代性萘酚化合物——4-（4-硝基苯偶氮基）-1-萘酚（44NIN）在303-333K时对铝合金在碱性介质中的缓蚀作用。结果显示，44NIN对Al在充气的二元碱性介质中表现出极好的缓蚀性能，其缓蚀率随着偶氮染料的浓度的增加而增加而不是随着温度变化。深入讨论了缓蚀过程中的热力学和吸附行为。Al在含有该染料的溶液中浸渍后的紫外可见吸收光谱标本表明可能形成了44NIN-Fe型复合物。傅里叶红外光谱显示，在含有这种染料的电解质中浸泡72小时后，金属的表面会形成保护膜。这些结果表明在这个典型的异构碱性介质中，缓蚀效果与44NIN的分子结构有很大关系。 关键词：铝腐蚀；缓蚀；4-（4-硝基苯偶氮基）-1-萘酚，分光光度法 引言 铝及其合金是相对稳定、高度通用的工业金属，它们在中输电线、冶金、电子、航空航天、汽车等行业的应用是由于以下的金属特性：高耐热性和导电性，高机械强度，低密度，以及良好的锻造性能和延展性。Al可以与一些化学物质形成氧化物保护膜覆盖在表面，防止某些侵略性离子的攻击，这种独特的表面化学机制使它抵抗住某些化学介质的腐蚀。缓蚀剂应当被用来提高铝合金的抗腐蚀性能，因为根据甫尔拜图显示，氧化膜的溶解度会随着溶液PH而变化（Pourbaix，1974）。Al在碱性PH范围内的阳极溶解平衡如下式所示；Al在PH8时分解为AlO2-： Al3++ 2H2O——AlO2++ 4H++ 3e2- （1） 在这个PH范围内氧化保护膜的溶解度增加，建议采用缓蚀剂来阻止金属的分解。大量的有机化合物已经被作为铝在不同溶液中的缓蚀剂，它们的缓释机制与几种因素有关，比如吸附位置的数量和种类，分子上的电荷分布规律以及缓蚀剂分子结构与金属表面的交互作用。 缓蚀剂对Al的保护和缓蚀具有重要的作用，其中最有效，应用最广泛并且报道最多的含P-键和杂环（P,S,N and O）的有机缓蚀剂。例如，用重量法、开路电位和极化曲线研究Al在盐酸和乌洛托品(HA–KI和HA–CaCl2)混合溶液中的缓蚀剂；使用吡咯基硅烷处理商用铝合金6082-T6，5083-H111和2024-T3；El-Etre(2003)曾报道过利用失重法、温度测定法、析氢法和极化曲线分析从带刺的梨中提取的粘液对Al在酸性条件下的缓蚀行为；利用电化学阻抗分和极化曲线研究了2-氨基噻唑在酸性、中性和碱性条件下对三金属铝合金（Zn-Al-Cu合金）的缓蚀作用；三种选定的咪唑衍生物即2-氨基-4,5- 咪唑腈，5-氨基-4-咪唑甲酰胺核苷酸和IM在25oC的0.1mol/LHCl溶液中对铝的缓蚀作用和吸附机制也被研究和报道过；CeCl3–LaCl3混合溶液对Al-Mg合金在充气的3.5%NaCl中的缓蚀作用也被报道过；Tosun和Ergun（2006）利用线性极化曲线研究了单一，二元和三元的铬酸盐，钼酸盐，亚硝酸盐，硼酸的混合物，正磷酸盐，苯甲酸盐，乙酸盐和抗坏血酸对碳素钢的缓蚀作用。 染料像其他有机缓蚀剂一样具有杂环（P,S和N），这些杂环由于具有高的碱度和电子密度而成为活性吸附中心吸附在金属表面抑制金属的腐蚀。在缓蚀过程中，染料分子通过化学反应或物理吸附在金属表面形成吸附膜，阻止腐蚀环境中的侵略性离子的攻击。染料的缓蚀过程可能通过存在的孤对电子对，极性官能团和多个独特的环状结构对称件而形成。有色金属的缓蚀作用也是通过吸附和它们的分子结构与Al金属表面的相互作用而形成的。分子结构包括电子参数可以通过量子化等理论方法计算得到。之前已经报道过，使用光谱技术分析染料中可用的不同的官能团来确定一个可能的吸附模式，并为染料的缓释机制提供进一步的深入研究。 4-（4-硝基苯偶氮基）-1-萘酚（44NIN）是一个棕色高度结晶的有机环状染料也称为镁试剂二。本研究选则44NIN作为缓蚀剂是考虑到它具有多个吸附点，可以诱导缓蚀剂分子吸附到铝表面。显而易见的是，这个可替代萘酚化合物包括：N = N：基带孤对电子和一些重苯基（含有现成的用于结合的离域p电子）。该研究工作集中在303-333K温度下，通过经典的化学（重量）和分光（紫外 - 可见和红外）分析44NIN在碱性条件下对铝的缓蚀作用。 材料和方法 缓蚀和腐蚀 实验所用铝试样的成分如下：0.5% Fe，0.05% Zn，0.2% Si，0.005% Ti，0.1% Cu，余量为Al。一个平坦的铝片，表面积为20cm2，插入到250ml容量的烧杯内，以使金属与溶液充分接触。在每次实验之前，用砂纸（600目和1000目）打磨铝片，并用二次蒸馏水冲洗后用丙酮除油烘干备用。 44NIN作为缓蚀剂购买于Sigma-Aldr