普通化学_物质结构基础.ppt

* （3） 键参数 键长——成键原子核间距。 键角——多原子分子中，两相邻化学键间夹角 即，相邻两核联线间夹角 。 键能——气态分子每断裂1mol化学键 成气态原子） 所需之平均能量Eb。 对双原子分子：Eb D ; D ——键离解能 多原子分子：Eb Σ D/n （平均值） 例如：H2O D1 499kJ.mol-1; D2 429kJ.mol-1 Eb D1+D2 /2 464kJ.mol-10 一般：键能越大，该键越牢固， 由该键组成的分子就越稳定。 ——表征化学键性质的物理量 * 如： 不能解释CH4分子是正四面体的构型， 并且也不能解释其中四个共价键是等性的。（键角：109o28 键长：109pm） 评价： 价键理论较简单阐明了共价键形成的过程和本质，并成功地解释了共价键的方向性和饱和性等特点； 但是，在解释分子的空间构型方面遇到了一些困难。 为解决这类问题，1931年，美国科学家L.C.鲍林和J.C.Slater提出了杂化轨道的理论；进一步补充和发展了价键理论。 C: 2s22p2 2s12p3 （基态） （激发态） * 3.杂化轨道理论（1）杂化轨道的概念和理论要点 （1.1）有关概念 杂化轨道: 同一原子中，能量相近的n个原子轨道混合起来，形成成键能力更强的n个新轨道。 杂化：上述混合过程称为原子轨道的杂化。 杂化轨道数:等于参加杂化的原子轨道数目之和。 如： sp杂化—s+p 杂化轨道数 2 * 杂化轨道的组成:参加杂化的原子轨道平均化。 如：sp— sp2— 杂化后轨道的特征: 角度分布图有大头、小头，大头有利于成键（提高重叠程度）。 _ * （1.2）杂化轨道理论的基本要点 ①成键时能级相近的价电子轨道相混杂， 形成新的价电子轨道——杂化轨道。 ②参加杂化的轨道数 杂化后的轨道数。 ③杂化后的轨道：伸展方向和形状发生改变； 成键能力强；形成的化学键键能大；生成的分子更稳定。 注意：原子轨道的杂化，只在形成分子的过程中发生； 孤立的原子不会发生杂化。 * （2）杂化轨道的类型（2.1） sp杂化 基态Be: BeCl2的形成: （sp杂化过程） （直线型分子） 注意：只有中心原子中的轨道杂化， 其余原子中的轨道不发生杂化。 同理：Be采用sp杂化，生成BeH2 （直线型分子） H H * （2.2）sp2杂化 S+ 2 p轨道杂化过程 （平面三角形分子） 基态B: * （2.3）sp3杂化 CH4分子的形成 四个sp3杂化轨道： s+ 3 p轨道杂化过程 正四面体构型： 基态C: * （3）等性杂化与不等性杂化 三角锥型 如：NH3分子的形成： 基态N: 等性杂化:杂化后的轨道成分、能量相等； 如：上述的sp 、sp2和sp3杂化。 不等性杂化:当有不参与成键的孤对电子存在时，杂化后的轨道成分、能量会不相等。 s+ 3 p不等性杂化过程 * 如：H2O分子的形成 V字型 基态O: s+ 3 p不等性杂化过程 * 练习: 试用杂化理论解释下列分子的空间构型： C2H2、CO2均为直线型？ 为什么C2H4的构型为 C C H H H H 解释： C2H2和CO2中的C: 是sp杂化； C2H4分子中的C: 是sp2杂化。 C: 2s22p2 2s12p3 由此可知: C在不同的分子中采取的杂化方式可不同。 * 小结：杂化轨道类型与分子的空间构型 杂化类型 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实 例 中心原子 sp 2 180o 直线形 BeCl2 HgCl2 Be ⅡA Hg ⅡB sp2 3 120o 平面三角形 BF3,BCl3, B ⅢA sp3 （等性） sp3 （不等性） 4 109o28’ 107o14’ 104o45’ 四面体 CCl4, （正四面体） NH3 , PH3 （三角锥 H2O, H2S V字形） C ⅣA N,P ⅤA O,S ⅥA * 1 近似能级图 Pauling鲍林 ①l 相同时，轨道能 级随n而增。 ②n相同时，轨道能级随l 而增。 如：E1s E2s E3s； 如：E3s E3p E3d； 参见课本p213图5.10 * ③n、l 皆不同时，出 现“能级交错”现象 如： E4s E3d E6s E4f E5d E6p * 2 原子轨道能级与原子序数关系 Cotton能级图） 图5.9 原子轨道能级与原子序数关系 * 5.2.2 核外电子分布原理和分布方式 1.核外电子分布三个原理 1 泡利不相容原理： 同一原子中，不可能有四个量子数完全相同的两个电子。 因此，同一轨道只能容纳两个自旋相反 的电子。可以确定各电子层可以容纳的最多电子数为2n2。 （三原则）