第2章极谱与伏安法资料.ppt

第二章 伏安法与极谱法; 极谱和伏安分析：特殊的电解形式;当以滴汞作工作电极时的伏安法，称为极谱法，是伏安法的特例。;;三电极系统：;经典极谱波;经典直流极谱的缺点：;电容电流;ic=ACdv;二、单扫描极谱法;(V);对于固体电极 表面积不变的汞电极 （悬汞电极或汞膜电极）： ;特点：;物质传递过程主要有如下三种： (1)扩散：粒子在化学位梯度(浓度梯度)下的运动。粒子从高浓度处向低浓度处扩散。 (2)电迁移：带电粒子在电场(电势梯度)作用下的运动。带正电荷粒子顺电场方向运动，带负电荷粒子逆电场方向运动。 (3)对流：粒子随溶液的流动一齐运动。溶液的流动可能是由于密度不同的自然流动，也可能是人为搅拌的强迫对流。;稳定扩散和非稳定扩散;稳态扩散电流;;图5.8;图5.10;暂态分析;Variation of concentration with distance at a planar electrode for various values of t after the application of a potential step.;(5.9);三、循环伏安法;iPa=iPc；ip∝ v1/2;Reversible system:;Irreversible and Quasi-reversible Systems: ;Irreversible and Quasi-reversible Systems: ;;;Figure 1.11;Study of Adsorption Processes;四、脉冲伏安法;1.常规脉冲伏安;2.微分脉冲伏安;五、方波伏安法 (Square-Wave Voltammetry );六、交流伏安法（AC Voltammetry ）;特点：;七、溶出伏安法;富集;Anodic Stripping Voltammetry (ASV，阳极溶出伏 安法);For a mercury film electrode, the peak current is given by ;Potentiometric Stripping Analysis (PSA，电位溶出分析);Cathodic Stripping Voltammetry（阴极溶出伏安法）;Adsorptive Stripping Voltammetry and Potentiometry;;典型的研究电极的特性 铂电极 2. 金电极 3. 碳电极(石墨、碳糊、玻璃碳) 4. 汞电极 电极的预处理 电极的预处理在电化学研究中非常重要，研究电极表面是否干净 是电化学实验中最重要的问题之一！ 以铂电极为例，电极的预处理可按如下程序进行： (1)用小号砂纸将表面磨平滑 (2)用氧化铝研磨液磨成镜面 (3)用各种酸或洗液进行清洗 (4)用水冲洗干净 (5)用测定用的溶液进行冲洗。 (电化学测定方法， 腾岛 昭 等著， 陈震等译， 1995, p63-87);图 1M H2 SO4 中Au电极的 电流-电势曲线;研究电极的大小和形状;水溶液和非水溶液作为电解液 水的稳定区??? E=-0.059pH E=1.23-0.059pH pH - 电势图( Pourbaix diagram) 电势窗口(potential window) ;非水溶剂及支持电解质 有机溶剂应具备如下的条件： (1)可溶解足够量的支持电解质 (2)具有足够大的介电常数使支持电解质溶解(一般希望在10以上) (3)常温下为液体，并且其蒸汽压不大 (4)粘性不能太大 (5)可以测定的电势范围(电位窗口)大 (6)毒性小，溶剂容易精制且价格便宜 作为支持电解质的条件： (1)在溶剂中要有相当大的溶解度，能使电解液具备足够的导电性 (2) 支持电解质本身不易参加电化学反应，可以测定的电位范围 (电势窗口)大 (3)不与体系中的溶剂或者与电极反应有关的物质发生反应， 其对电极表面无特性吸附，即不发生双电层的变化