第2章灯用发光材料资料.pptVIP

*;*;*;*;*;*;*;*; 根据基质材料的不同，可将稀土三基色荧光粉分为铝酸盐、磷酸盐和硼酸盐三大系列。其中铝酸盐最早被发现和应用，制造工艺和技术已经相当成熟，国内多为铝酸盐系列，产销量最大。磷酸盐首先被日本人发明和投入生产，其烧成温度比铝酸盐低300－400℃，但合成的工艺条件不易控制，产品的一致性差，制灯过程会发生变色现象。硼酸盐在国内很少实际应用，虽然其烧成温度低（在1000 ℃左右），但温度范围很窄，对电炉的温控条件要求极其苛刻。;*;*;*;*;*; 原料氧化钇纯度对红粉性能有着显著影响，除La、Gd和Yb外，其它稀土离子对红粉均为不利影响，轻稀土的影响明显大于重稀土。 　其中Ce的影响最为明显，即使微量的Ce也会产生严重影响，因为在红粉粉的制备过程中，Ce以+4价形式存在，Ce4＋强烈吸收254nm紫外光辐射，却不产生荧光。 　荧光粉的基质结构中形成Eu3+离子对，是影响氧化钇掺Eu3+光效的重要原因，只要能避免离子对的形成，红粉的亮度就会提高。;; 红粉的原料成本超过蓝粉、绿粉的总和，降低三基色粉价格的关键是降低红粉的成本。长期以来人们做了不少努力，试图寻找成本较低的新型化合物。 黄京根等研制了Y2O3, aSiO2:Eu3+和Y2O3，bAl2O3:Eu3+两种红粉，亮度、光谱特征和色度坐标与Y2O3:Eu3+相似，原料成本可下降大约15％。Jagannathan合成了一种化合物BiSrV3O4:Eu3+,它的发射光谱与Y2O3:Eu3+非常接近，基质中不含稀土元素，而且相对分子质量比Y2O3:Eu3+大2.6倍左右，成本可以大大降低，但在254nm紫外光激发下的亮度仅为Y2O3:Eu3+的10%,显然不能代替Y2O3:Eu3+。 所有这些努力都尚未在降低红粉成本方面取得实质性进展。;*;*;;BAM的合成方法如下： 将Al2O3、Eu2O3、MgCO3、BaCO3、MgF2和H3BO4按一定比例混合均匀，装入氧化铝坩埚，在1500℃灼烧3h；冷却后粉碎，再于同样条件下灼烧一次。粉碎、过筛后，置于氧化铝舟中，通入流动的N295％－H25％，在1000－1200 ℃还原4h，使晶体中的Eu3+还原为Eu2+。如果粉的颜色不对或者亮度不高，需要相同条件下再还原一次。在BAM中掺杂Mn2+的蓝绿粉亮度可提高80％，若用Sr2+取代Ba2+，亮度还将提高8％。 ;改善铝酸盐蓝粉光衰特性的措施;3：改进后处理工艺。在球磨过程中，以优质玻璃代替刚性Al2O3球，减少对晶体的破坏，改善颗粒特性。增加清洗次数，尽可能除去蓝粉中存在的微量MgAl2O4：Eu2+等杂相和残留的助熔剂。;*;*;*;(1)MgAl11O19:Ce3+,Tb3+(CAT);　　结构分析表明，在MgAl11O19:Ce3+,Tb3+晶体中，几乎不存在Ce3+-Ce3+能量传递，在Ce3+-Tb3+之间存在着能量传递。在330nm附近的Ce3+的发射峰与Tb3+的7F6－5G2、5D1、5H1吸收谱线之间有较好的重叠，导致Ce3+-Tb3+的高效能量传递，使得Tb3+发光明显增强。;　绿粉中Mg的含量变化以(Ce0.67Tb0.33)MgxAl12O18+x表示，对发光的影响见下表。可以看到，随着Mg的量的增大，Tb3+的5D4－7F5跃迁的发射峰蓝移，色度坐标变化不大，但对于Tb3+的540nm(5D4－7F5)与490nm(5D4－7F6跃迁)发射峰相对强度的比值I540/I490影响较大，该数值小，有利于提高灯的显色性，因此以x=1.0为最佳。 ;　在保证一定亮度的前提下，采用过量的原料 Al2O3,可以提高反应活性，减少Tb的用量，降低原料成本。但XRD发现，这种绿粉中含有α-Al2O3杂相，在灯的点燃过程中这些杂相会形成缺陷，它们吸收汞254nm紫外光辐射和荧光粉的可见光发射，导致光通维持率下降。;合成CAT的方法;　　例如：将Al2O3、CeO2、Tb4O7、MgCO3和H3BO4按一定比例混合均匀，装入刚玉坩埚，于1350℃在还原气氛下灼烧5h，取出粉碎后，再混合均匀，装入坩埚，在还原气氛于1350℃灼烧2h。选粉、压碎、过筛得到成品。 　　CeO2必须使用高纯原料，其中主要含有的杂质为La、Pr和Nd,其中Pr3+和Nd3+对绿粉产生严重的猝灭效应。 　　Al2O3的纯度对绿粉发光强度也有较大影响，而且对Ce3+-Tb3+的能量传递也有较大影响。;(2)LaPO4:Ce3+,Tb3+(LAP);　　LAP的合成温度低。有取代CAT的趋势。然而，LAP在应用上 的最大障碍是温度猝灭特别严重，200℃时的亮度仅为20 ℃时的一半。节能灯管由于管径小，管壁负荷大，管壁温度高，