核磁共振氢谱2014.11.13.ppt

NMR;F. Bloch;;NMR 的发展;1970 年代：Fourier Transform 的应用;应用领域广泛;理解核磁共振谱的基本原理，基本概念和常用术语 掌握核磁共振谱与有机化合物分子结构之间的关系 掌握运用核磁共振谱解析分子结构的方法;§1 核磁共振的基本原理;;课堂练习;自 旋 轴;I=1/2的原子核,核外电子云呈球形分布于核表面,如: 1H1, 13C6, 19F9,31P15 它们核磁共振现象较简单;谱线窄,适宜检测,目前研究和应用较多的是1H和13C核磁共振谱 I1/2的原子核,核电荷于核表面非球形分布，核磁共振信号复杂，难以解析。;1.2 原子核在外磁场 B0中的回旋运动;m = + —;I =—;;m = ? —;= ? —;h?射 =;;;§2 核磁共振波谱仪简介;2.1 核磁共振仪简介;600 MHz、800 MHz; 1.4092 T 7.046 T 14.092 T;超导磁铁 ;;2. 核磁共振数据;核磁共振氢谱信号 信号的位置 (化学位移) 信号的数目 信号的强度 (积分面积) 信号的裂分 (自旋偶合);CH3 c 2 CH3;;× 10 6 =;标准化合物;δ大;;1. 诱导效应;δ/ ppm 2.68 1.65 1.04 0.9;2. 共轭效应;3. 磁的各向异性效应;;; H H;;（2）碳-碳双键;;;4. van der Waals 效应和场效应;;— H ? ? ? Yδ―;6. 溶剂效应;;;;1. 饱和碳上的氢;酚（分子内缔合） 烯醇（分子内缔合） 羧酸 硫醇 硫酚 脂肪胺 芳香胺;§4 化学等价与信号的数目 4.1. 化学等价（chemical equivalence）; 化学等价 可以通过二次旋转轴互换的质子; 在非手性溶剂中化学等价 对映质子 在手性溶剂中化学不等价;H;C C;Br;H;(e) 单键不能快速旋转时，同一原子上的两个 相同基团不是化学等价的。;H;O;;;;;6.2 自旋裂分的规律（一级裂分）;(a);（2）自旋偶合的邻近质子不相同时，裂分峰;判断下列化合物有几组峰，几重峰 CH3CH2COOH CH2ClCH2CHBr2; 2. 裂分峰的相对强度 （1） 只有 n 个相同的邻近质子时，峰组内各裂 分峰的相对强度可用二项展开式 (a+b)n 的 系数近似地来表示。;;（2）含有多组邻近质子的情况比较复杂;偶合裂分峰的化学位移 偶合裂分峰峰组中心位置的δ值;B0?B′;4. 偶合常数 ( coupling constant ); Jab Jab Jab 7.2 Hz 7.2 Hz 7.2 Hz;Jab= Jba = 6.3 Hz; Jba 7.0 Hz;5. 自旋偶合作用的限度;活泼质子的偶合作用因条件而异;;;1. 同碳偶合，即 2J、J同 或 Jgem;Hb;3. 远程偶合;CH3;;;几个核组之间分别用不同的字母标注，若它;若核组内的核磁等价，则在大写字母右下角 用阿拉伯数字注明该核组的核的数目。;例一、乙醚，CH3CH2OCH2CH3;例二、1,1,2,3,3-五氯丙烷：Cl2CHCHClCHCl2;例三、2-丁酮：CH3COCH2CH3;例四、1-硝基丙烷：CH3CH2CH2NO2;例五、邻二氯苯的四个氢构成AABB体系;核磁共振氢谱;1. 一级谱图;;例二、邻二氯苯的四个氢构成AABB体系;§3.7 核磁共振氢谱谱图解析;;;2. 计算不饱和度;6. 根据偶合常数 J 值及峰形确定各基团之间的相互关系;二、谱图解析及应用实例;;（1）先计算不饱和度 ?=3+1-6/2=1 可能有双键，C=C或C=O （2）根据峰积分线高度求出各种类型H的数目 三组峰 a组：6H×3/6=3H b组：6H×2/6=2H c组：6H×1/6=1H （3）质子有三种类型，化学位移分别为?a=1， ?b=2.4， ?c=9.8 （4）跟据峰裂分情况分析 Ha 为三重峰它与2个H原子相邻 Hb 为四重峰它与三个H原子相邻 （5）综合推断C3H6O 可能的结构CH3CH2 CHO;解：1. 计算不饱和度 ，Ω=4+1-8/2=1，可能有双键C=C或C=O 2. 从红外图谱得知，1730cm-1处有强吸收峰.说明有羰基 C=O； 3. δ2.3（q, 2H），δ1.15（t, 3H）,说明含有 -CH2CH3 4. δ3.6（s, 3H） ，说明有一个O-CH3 5.综合推断其结构为;;;;;;;;W e