波谱解析UV.ppt

《波谱解析》;《波谱解析》课程的重要性;有机四大谱及其特点;;《波谱解析》课程教学所要达到目的;第一章 紫外光谱(ultraviolet spectra, 简称UV);第一节 紫外光谱的基础知识;A:光的波动性: 其波动性可以用以下物理量来表示： ?λ=c; ? =?/c; ? =1/λ (c=2.997925×1010cm/s) ? :频率 (Hz或周/秒); λ:波长(纳米nm等); τ 周期 (秒/周); c:光速 (常数); ? :波数 (cm-1) ;B:光的微粒性: 其粒子性可以用Planck方程表示： E=h ? (h=6.63 ×10-34 J·s) ?:频率 (Hz或周/秒); h:普朗克常数 *例如:波长为300 nm的光波, 其频率为多少Hz ？能量为多少焦尔？ E=h ? =hc/ λ ;电磁波根据波长λ分成的区段;电磁波与有机光谱的对应关系;紫外光: 波长1-200-400 nm, 分为 近紫外（石英紫外区200-400 nm ） 远紫外（真空紫外区1-200nm ） 通常讲的紫外光谱为近紫外光谱(200-400nm); 由分子中电子的跃迁产生.（电子光谱）;紫外光谱;3. 电子跃迁的类型与吸收光谱:;ν=(E激发态-E基态)/h;3.电子跃迁的类型;3.3 分子轨道的类型: 可分为σ、π及n轨道等数种： 例如: σ成键轨道、 σ反键轨道、 π成键轨道、 π反键轨道等;σ轨道:相对于分子中键轴呈圆柱形对称的分子轨道称为σ轨道 。能量低，比较稳定。 π轨道:而存在一个通过分子轴的对称节面的分子轨道称为π轨道(π-orbital) 。能量高，不稳定。 N 轨道:指未成键轨道，在构成轨道时，该原子未与对方作用。;（1）. 由A和B的S轨道相互作用形成的分子轨道 σs成键轨道 σs 反键轨道 （2）.由A和B的P轨道相互作用形成的分子轨道 头碰头： σ轨道 肩并肩： π轨道;图1-5 s-s轨道重叠形成的σ分子轨道 ;图1-6 p-p轨道重叠形成的σ分子轨道 ;图1-7 p-p轨道重叠形成的π分子轨道 ;（3）. 原子A的S轨道与原子B的P轨道作用形成的分子轨道。 σ轨道 （4）.未成键电子构成的轨道时，该原子未与对方作用。 n轨道;图1-8 s-p轨道重叠形成的σ分子轨道 ; 3.4.电子跃迁的类型: 1.σ → σ *; 2. n→ σ * ; 3.π →π*; 4. n→ π*; 5. σ → π* 6. π → σ* ;σ → σ *跃迁峰位在150nm(真空紫外区)，不在本研究范围内。 π→π*在200nm n→ π*在200-400nm n→ σ *在200nm左右 π →π*跃迁的吸收强度比n→ σ *、 n→ π*要强10-100倍. ;1.饱和烃类: σ → σ *, λ200nm. 2.不饱和烃类: σ → σ * ;π → σ * ;π →π*; σ → π* 3.含有杂原子的有机化合物: (1):仅有n、 σ键： n → σ * (2):双键或三键或孤对电子： n → π *， n → σ * 无P- π共轭：n → σ * ;π → σ * ;π →π*; σ → π* ; σ → σ *;3.6、电子跃迁选律;σ→σ* ，π→π* 为允许跃迁。 π→σ* ，σ→π* ，n→σ* ， n→π*为禁阻跃迁。;4.紫外光谱的特征 :; 绿原酸紫外吸收图(λmax=327nm) 1和5.最大吸收峰? max； 3.最小吸收峰? min 2和4. 肩峰 ;最大吸收峰(峰): λmax 最小吸收峰(谷): λmin 肩峰:Sh λmax(nm) 258(lgε4.37) ; ;应用举例: 苯胺在λmax 280nm处的εmax为1430, 现欲制备一苯胺水溶液, 使其透光率为30% (1 cm比色池), 试问制备100 ml该溶液需取多少克苯胺? ;答：εlc= -lgI/I0= -lgT L=1.0cm, ε=1430 lgI/I0=lg0.3=-0.52 -0.52=-1430*1.0*C C=3.6*10-4mol/L M=93 1L需苯胺量=3.6*10-4*93=0.0335g 制100ml量=0.00335g;百分吸光系数E1cm=ε×10/溶质分子量 吸光度的加和性: *若在同一溶液中含有两种以上有吸收电