我国SCI收录刊化学类论文中氢核磁共振1HNMR数据表达的错误与规范化概述.doc

我国SCI收录刊化学类论文中氢核磁共振1H NMR数据表达的错误与规范化 蒋 晓 晖 (中国科学院上海有机化学研究所编辑室Chinese J Chem编辑部, 上海市零陵路345号, 200032) ? 摘要 调研了近年来包括台湾地区在内我国部分涉氢核磁共振谱SCI收录刊中1H NMR数据表达的不规范与错误, 涵盖化学位移δ、偶合常数J值、积分值与归属等各种参数。发现这种表达的不规范与错误已非常普遍与严重, 亟待改正与防止再现。为了顺利通畅地学术交流, 氢谱数据的表达必须规范化。广大作者特别是编辑同仁对此应高度重视, 严格把关。 关键词 氢核磁共振1H NMR、数据表达错误、规范化、SCI收录刊、化学位移、偶合常数J值、积分值、归属 ? 核磁共振特别是氢核磁共振1H NMR技术已日益广泛和深入地应用到了化学研究的各个领域[1-3]。从天然产物和人工合成新化合物化学结构及立体结构的确定[4,5]、产物混合物中各个层次异构体比例的测定、反应过程的跟踪与反应机理的研究直至探索开发新反应，1H NMR技术都起到了不可替代、信息广谱而深刻、操作简便、样品无损伤检测等非常重要的作用，成了一种化学家特别是有机化学家越来越依赖的最重要研究工具[4,5]。然而笔者长期在来稿中发现, 不少作者1H NMR数据的表达极不规范, 甚至错误。更令人吃惊和遗憾的是, 这种不规范和错误竟大量地出现在我国正式出版的化学类学术现刊中。附表1是笔者调研最近三年多来包括台湾地区在内我国部分涉1H NMR谱SCI(包括SCI-E, 全文同)收录刊的结果。 ? 1 关于化学位移δ值 1H NMR化学位移δ值的大小直接与氢核周围电子云密度的高低及π电子环电流的有无等相关, 各种不同的氢核具有各自特征的固定化学位移δ值[1-5]。根据1H NMR谱图上信号的δ值, 便可确定有哪些种类的氢核存在，例如究竟是连接在sp3 C还是sp2 C、sp C、杂原子或芳环上的氢。因此准确地表达1H NMR化学位移δ值数据就十分地重要。所有氢谱信号可分为单重峰s(缩写自singlet)与多重峰两大类, 多重峰又进一步划分为有规则多重峰(见下段)与不规则多重峰m两次大类(subclassification)。前者更进一步划分为有规则简单多重峰(simple multiplet[7])与有规则组合多重峰(compound peak, 见下段); 后者也更进一步划分为简单不规则多重峰(例如AB峰)与复杂不规则多重峰[多为复杂二级裂分信号(second-order splitting pattern), 例如烯丙基烯氢、芳环特别是取代芳环氢的信号][8]。而实际工作中人们为了简便起见使用多重峰称谓m(缩写自multiplet)来只指称复杂不规则多重峰这一种情况, 其实是不够确切的。这里所说的规则具体指: 1. 峰型具有一定的中线对称性; 2. 峰内间距(spacing, 即偶合常数J值)不随仪器频率改变而改变; 3. 强度分布服从杨辉三角(图1)。由于复杂不规则多重峰m出现在δ值的一定范围内, 而且其宽度会随着测定条件的改变而改变, 所以在某一特定条件下测得的杂乱无章m峰δ值就很有必要准确而真实地表达为一个区间值[例如δ3.23-3.55(m,2H)], 而不是一个居中的点值[3.39(m, 2H)] 。然而在笔者调研的我国20种涉谱SCI期刊中, 几乎所有的期刊都出现了将这种不规则多重峰m的化学位移δ值数据没有正确地表达为区间值而是点值的错误(表1, No.A1-19) 。例如论文No.A1化合物1a的1H NMR数据中第二与第三个m峰的化学位移δ值应像第一个m峰那样也表为区间值, 而不是点值3.74与3.44: 1HNMR(400 MHz, CDCl3) δ? 8.43 (br, 1H), 7.96 (br, 1H), 7.40–7.64 (m,10H), 6.7 (br, 1H), 3.88 (t, J=4.5 Hz, 2H), 3.74 (m, 2H), 3.44(m, 4H), 1.09 (s, 9H)...... ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????例1 ? ???????????????????????????? ?1 singlet? ???????????????????? 1 2 doublet????????????????? 1??? 1 3 triplet??????????????? 1??? 2??? 1 4 quartet???????????? 1?? 3???? 3??? 1 5 quintet????????? 1?? 4???? 6????