特种陶瓷第二讲1 ZrO2陶瓷.pptVIP

ZrO2陶瓷ZIRCONIA CERAMICS;ZrO2陶瓷;ZrO2的市场;氧化锆陶瓷的用途;氧化锆陶瓷性质与应用;;;;;氧化锆: 坚如钢,白如雪! ;;;氧化锆陶瓷的研发历史;1、ZrO2的性质;单斜、四方、立方晶系3种 1170 ℃ 2370 ℃ 2715 ℃ m-ZrO2 ? t-ZrO2 ? c-ZrO2 ? liq-ZrO2 d = 5.65 6.10 6.27 g/cm3 m-ZrO2 ? t-ZrO2 T=~1200 ℃ m-ZrO2 ? t-ZrO2 T=~1000 ℃ 3~5%的体积膨胀和7~8%的切应变 ? 稳定ZrO2 ?稳定剂?微裂纹 Y2O3，CaO，MgO et al.; ;相变是无热的。即相变的量只随温度变化而不随时间变化，为使相变进一步发生必须增大相变驱动力，即进一步降低温度。 相变的结构转变是无扩散的。母相通过切变来形成新相，通过原子的集体协调运动来完成，相变后每个原子的近邻原子的种类不变，原子的运动小于一个原子间距，仅仅是Zr、O原子的较小的移动。 相变材料出现表面凸起。;相变过程伴随有9 %的体积膨胀。此膨胀表现出强烈的各向异性，b轴方向的膨胀可以忽略，实质的膨胀主要发生在a轴和c轴方向上，同时晶格常数发生突变。 新相和母相之间存在一定的取向关系。 相变不是在一特定温度下进行的，而是有一定温度范围，其中开始相变的温度是重要参数。 相变表现出大的热滞后现象，纯ZrO2正向加热m→t转变在1137 ℃左右发生，而反向降温时t→m相变在850-1000 ℃发生。 相变是以声速进行的，它总是在一瞬间完成。; 正由于氧化锆有晶型转变和体积突变的特点，因此单用纯氧化锆就很难制造出烧结且又不开裂的制品。当向氧化锆中加入一些与Zr4+离子半径相差在12%以内的氧化物，如CaO、MgO、Y2O3、CeO2 等，经高温处理后就可以得到从室温直至2000℃以上都稳定的立方晶型的氧化锆固溶体，从而消除了体积突变。;? ;溶胶-凝胶制备的二氧化锆中，在低温区析出t-ZrO2，这与传统的t-ZrO2的稳定区间产生矛盾 原因：晶体结构、表面能、析晶活化能 ;晶体结构;晶体结构;表面能;表面能;表面能;表面能;表面能;从表5-1看到500、600和800 ℃热处理后t-ZrO2晶粒尺寸分别为5.1、8.6和17 nm，处于表面能起决定作用的t-ZrO2稳定存在的尺寸范围内，因此亚稳t-ZrO2可在低温稳定存在。至1000 ℃热处理后，m-ZrO2晶粒尺寸达到33.8 nm，而此时t-ZrO2已完全消失，可知由于t-ZrO2此时晶粒尺寸已大于30.6 nm的保持稳定的临界尺寸，所以失稳并完全转变为m-ZrO2。 ;析晶活化能;析晶活化能;析晶活化能;在非等温条件下应用此式，需要对JMA方程进行修正。由Bansal N P等人修正后的方程为： ;析晶活化能;析晶活化能;小结;稳定的ZrO2;氧化锆的几个术语;三、ZrO2结构陶瓷;1. 锆英石加碳氯化法 ZrSiO4 + C + 4Cl2 ? ZrCl4? + SiCl4? + 4CO? 300 ℃(升华） 57.6 ℃ (+H2O) ? ZrOCl2 氯氧化锆?凝固150-180 ℃ ，与SiCl4分离 ? 冷却结晶/焙烧 ZrO2(粉体) + Cl2? 或，ZrOCl2 + 2NH3 + 2H2O ? Zr(OH)4 + 2NH4Cl 热分解? ZrO2超细粉 ; 2. 高温碱解法 ;3. 水热法; 4. 等离子体合成法 1)ZrSiO4粉体注入等离子弧反应室 ZrSiO4 ?